一种低砷海带营养风味成分的制备方法

摘要

本发明涉及一种低砷海带营养风味成分的制备方法，该方法由以下步骤组成：将海带烘干，粉碎；取海带粉加入4～6倍的乙醇-水溶液，微波提取两次，减压抽滤，合并滤液，得海带提取液；将海带提取液低温浓缩至原料质量的60～75％，分离其中固体与水层，完成一次脱砷；将以上固体用乙醇溶解，低温浓缩至原料质量的8～23％，冷冻、过滤，分离滤液与滤渣，完成二次脱砷；将以上滤液进行乳化和喷雾干燥，得低砷海带营养风味成分的粉末状产品(产率约6～14％，无机砷含量≤3mg/Kg)；本发明以水为脱砷剂，安全高效，无机砷脱除率达95％以上；工艺简便，条件温和，充分保护了产品中的营养、风味成分；无机砷层重量小，免于排放。

说明书

技术领域

本发明涉及食品或食料的制备或处理方法，具体涉及海带中营养成分的制备方法；本发 明还涉及无机砷的去除。

背景技术

海带(Laminaria japonica)，隶属于褐藻门，海带目，海带科，海带属，是我国最重要的 海藻品种之一。我国海岸线长，浅海面积大，《中国海藻志》记载的经济海藻有510多种，其 中产量最大的品种为海带，其占养殖海藻总量的约60％，是一种极具经济效益的海藻。海带 富含多种营养及风味成分，如多酚、多不饱和脂肪酸、海带芳香成分、多糖、甘露醇、海藻 酸钠及海盐。然而，随着工业化的推进，我国沿海水体污染严重，以海水养殖的海带具有富 集砷的特性。杨钊等(杨钊,范莹,迟少云,吴爱英,李欣荣.7种藻类中总砷和无机砷含量的测定 [J].中国海洋药物2007(02))对我国所产的海带进行测定，表明我国养殖的海带中无机砷平均 含量约为4.01mg/kg，超出国家食品安全限量标准(无机砷含量≤1.5mg/kg，2003年国标)。 近代研究发现，砷的毒性与其化学形态及生物化学循环密切相关，砷的毒性排序： AsH₃>As³⁺>As⁵⁺>RAsX>As，其中元素砷无毒，有机砷基本无毒，无机砷则为剧毒。研究表 明：藻类中有机砷含量占总砷的80％以上，而剧毒的无机砷虽只占总砷含量的10-20％。因此， 本发明的重点是脱除海带中的无机砷。本发明人的研究结果表明，未脱砷的海带营养成分中 无机砷含量约为50mg/kg，远远超出国际食品添加剂的限量标准(≤3mg/Kg)。海带提取物中 无机砷含量严重超标，势必对人体健康构成了极大的威胁，因而成为限制海带深加工的一大 瓶颈`当前国内外关于海带深加工技术的关注点为提取、分离、纯化以及产品加工工艺等方 面，所得产品产主要为海藻酸钠、海带多糖、甘露醇、碘等，且生产过程中产生的含砷废水 均直接排放。现有技术对海带提取物中无机砷的脱除方法几无涉猎，尚未见无机砷含量达标 的海带营养风味成分产品(其中营养成分主要指多不饱和脂肪酸、多酚及海带芳香成分等) 的工艺技术的报道。

公开号为CN103169107A的发明专利申请的实施例1公开了一种海带营养成分的制备方 法，该方法取海带粉，加入3～8倍(w:v)体积浓度为70～90％的乙醇溶液微波提取10～20min， 真空抽滤，收集滤液，滤渣再以同样的条件微波提取一次，合并滤液；合并后的滤液于真空 度为0.07～0.10Mpa及温度为50～70℃的条件下浓缩，真空干燥，挥净乙醇，得乙醇溶液提 取物；采用“真空干燥-无水乙醇洗脱”的方法脱除乙醇溶液提取物中的甘露醇杂质，收集所得 滤液，得到含低极性营养成分的提取液；往所得到的含低极性营养成分的提取液中加入乳化 剂，β-环糊精，干酪素等助剂，真空浓缩，喷雾干燥，得到粉末状海带低极性营养成分。此 法所得的海带营养成分杂质少，工艺适用于工业化生产。但上述专利申请因缺少有效的脱砷 工艺，无法保证所得的海带营养成分无机砷含量符合国家食品安全卫生标准，其产品的食用 安全性有待考究。

发明内容

本发明解决上述技术问题的方案是：

一种低砷海带营养风味成分的制备方法，该方法包括下步骤：

(1)将海带于40℃～120℃下烘干后粉碎至20～60目，得海带粉；

(2)取海带粉加入4～6倍的脱砷剂-乙醇的混合溶液，微波提取两次，每次提取10～ 20min，减压抽滤，收集滤液；合并两次滤液，得海带提取液；其中，所述脱砷剂为水，所述 的混合溶液按水︰乙醇＝1:2.3～1:7.4的体积比由水与乙醇混合制成，所述的微波提取条件 为：温度为40～90℃，微波功率(W)与物料体积(mL)的比率为0.3～1.5；

(3)将步骤(2)中所得海带提取液转移至梨形瓶中，于旋转蒸发仪上，在转速为60rpm， 水浴温度为40～90℃和真空度为0.05～0.10Mpa下减压浓缩，回收乙醇，至浓缩物质量为海 带粉质量的60％～75％，趁热分离其中的固体与水层；

(4)往步骤(3)所得到的固体中加入乙醇溶解，并将其于水浴温度为40℃～90℃，真 空度为0.05～0.10Mpa下真空浓缩至浓缩物质量为原料海带粉质量的8％～23％时，置于 -18℃～4℃下冷冻1～5h，然后自然回温至室温，减压抽滤，收集滤液，去除滤渣；

(5)往步骤(4)中所收集的滤液中加入滤液0.01～0.13质量倍的乳化剂，混匀，于真 空度0.07～0.10Mpa及温度为50～70℃的条件下浓缩至相对密度为0.85～0.95；加入滤液1～ 3质量倍的壁材溶液，混匀，于真空度0.07～0.10Mpa，温度为50～70℃的条件下浓缩至相对 密度为1.4～2.0，喷雾干燥，得到低砷海带营养风味成分的粉末状产品(产率约6～14％，无机 砷含量≤3mg/Kg)；其中，

所述的乳化剂为单甘脂或/和蔗糖酯；当所述的乳化剂由单甘脂和蔗糖酯组成时，所述的 单甘脂的用量为50～75重量份，所述的蔗糖酯的用量为25～50重量份；

所述的壁材溶液是将壁材溶解到5～10质量倍60～70℃的水中制得，其中所述壁材按质 量百分比由β-环糊精90～99％、干酪素0.7～7％和碳酸钠0.3～3％组成；

所述的喷雾干燥的条件是：物料流速是550～700mL/h，热风温度是160～200℃，热风 流速是2～5m³/min。

本发明所述方法得到的低砷海带营养风味成分可用作海带保健品，海带风味粉、海带调 味料、海带汤、也可辅以其他食品生产具有海带风味的饼干、糕点和面包，同时也可以作为 基料，开发一系列的功能食品。

本发明所述方法与现有技术相比具有以下有益效果：

1、本发明利用海带中的无机砷易溶于水、微溶于有机溶剂乙醇的特点，用含水乙醇提取 出海带中的大部分有效成分与无机砷之后，经减压浓缩逐渐除去乙醇，使低极性的海带营养 成分以固体析出，而无机砷则留在脱砷剂水中，通过固液分离使海带营养性成分与无机砷分 离，此为一次脱砷；再用乙醇溶解海带营养成分，减压浓缩减少乙醇量到一定程度，冷冻降 低无机砷在乙醇中的溶解度，通过过滤去除固体状的含砷杂质，此为二次脱砷。本发明经两 次脱砷处理，产品的无机砷脱除率达95％以上。

2、以水为脱砷剂，安全、温和、高效，所得到的海带营养成分产品中营养及风味成分得 以充分保护，食品安全性好。

3、本工艺经浓缩脱砷，故脱除的无机砷层重量小，其中无机砷富集程度高，方便收集并 回收利用，免于排放，环境友好。

4、提取制作工艺简单，操作方便，条件温和，利于工业化生产。

附图说明

图1为本发明所述低砷海带营养风味成分的制备方法的工艺流程图。

图2为下述实施例1中产品乳化喷干前滤液中芳香性成分的GC-MS总离子流图。

图3为下述实施例2中产品乳化喷干前滤液中芳香性成分的GC-MS总离子流图。

具体实施方式

实施例1：

一、低砷海带营养风味成分的制备

参见图1，本例中低砷海带营养风味成分的制备方法如下所述：

(1)将福建产海带于100℃下烘干后粉碎至50目，得海带粉；

(2)取将上述海带粉100g置于微波提取装置中，加入脱砷剂-乙醇的混合溶液600mL， 微波提取20min，减压抽滤，收集滤液。滤渣加入脱砷剂-乙醇的混合溶液400mL，相同条件 下微波提取10min，减压抽滤，收集合并滤液，得提取液808.01g。其中，所述的脱砷剂为水， 且水与乙醇的混合比例为水︰乙醇＝1:4的体积比；微波提取条件为，温度为70℃，微波功 率为450W；

(3)将步骤(2)中所得海带提取液转移至梨形瓶中，于旋转蒸发仪上，在转速为60rpm， 水浴温度为65℃，真空度为0.07Mpa下减压蒸馏，回收乙醇。浓缩至浓缩物质量为原料海带 粉质量的73％时，停止浓缩，趁热分离其中的固体与水层，得固体3.15g；

(4)往步骤(3)中分离出的固体中加入无水乙醇溶解，将以上乙醇溶液置于水浴温度 为65℃，真空度为0.06Mpa下真空浓缩，浓缩至浓缩物质量为原料海带粉质量的20％时，置 于-18℃下冷冻3h，然后自然回温至室温，减压抽滤，收集滤液23.20g，去除滤渣；

(5)往步骤(4)中所收集的滤液中加入滤液0.12质量倍的乳化剂2.72g，混匀，于真 空度为0.08Mpa及温度为65℃的条件下浓缩至相对密度为0.85；加入滤液1.5质量倍的壁材 溶液34.80g，混匀，于真空度为0.08Mpa，温度为65℃的条件下浓缩至相对密度为1.4，在物 料流速是550mL/h，热风温度是160℃，热风流速是4m3/min的条件下喷雾干燥，得到粉末 状低砷海带营养风味成分9.38g；该步骤中，所述的壁材溶液是由将β-环糊精8.56g、干酪素 0.15g和碳酸钠0.2g溶解到71.27g65℃的水中制得；所述的乳化剂为单甘脂。

二、脱砷率的检测

下述海带粉和低砷海带营养性成分中无机砷的检测为根据国标《食品中总砷及无机砷的 测定》(GB/T 5009.11-2003)中所规定的采用原子荧光光度法测定食品中无机砷的方法(见 GB/T 5009.11-2003第82-83页)及据此方法改进后的专门用于检测海带提取物中无机砷的方 法进行检测。具体检测方法如下所述：

①海带粉中无机砷的检测

制样：精确称取约2.5g上述低砷海带营养风味成分制备方法中步骤(1)所得到的海带 粉于25mL具塞刻度试管中，加盐酸(1+1)溶液20mL，混匀，并用盐酸(1+1)溶液稀释 至刻度，混匀。置于60℃水浴锅18h，其间多次振摇，使试样充分浸提。取出冷却，用盐酸 (1+1)溶液定容至25mL，脱脂棉过滤。同时做试剂空白试验。

检测：取4mL上述滤液于100mL容量瓶中，加碘化钾-硫脲混合溶液10ml，正辛醇(消 泡剂)8滴，加水定容。放置10min后，采用原子荧光光度计进行检测，仪器上浓度直读数 值为：27.01ng/mL，则2.5g海带粉中总无机砷含量n为：

$n=\frac{27.01\mathrm{ng}/\mathrm{mL}\times 100\mathrm{mL}}{4\mathrm{mL}}\times 25\mathrm{mL}\times {10}^{-6}=0.017\mathrm{mg}$

则100g海带粉总无机砷质量为：$0.017\mathrm{mg}\times \frac{100g}{2.5g}=0.675\mathrm{mg}.$

②低砷海带营养风味成分中无机砷的检测

制样：精确称取2.000g上述低砷海带营养风味成分制备方法中步骤(4)所得到的脱砷 滤液，于60℃，0.01Mpa的条件下浓缩至干，往浓缩干的固体中精确加入体积分数为5％的 盐酸溶液20.00g，摇匀，加入沸程为60℃～90℃的石油醚20mL，摇匀，分液，取下层水层过 滤，得脱砷滤液检测样液。

检测：精确称取约4.000g上述脱砷滤液检测样液于25mL比色管中，加入约1mL蒸馏水， 用移液枪准确加入1.25ml浓盐酸、2.50ml硫脲-抗坏血酸混合溶液，蒸馏水定容，震荡，静 置还原0.5h，采用原子荧光光度计进行检测，仪器上浓度直读数值为：11.52ng/mL，则2.000g 脱砷滤液中总无机砷量m为：

$m=\frac{11.52\mathrm{ng}/\mathrm{mL}\times 25\mathrm{mL}}{4.000g}\times 20.00g\times {10}^{-6}=0.0014\mathrm{mg}$

则100g海带粉经本工艺后所得脱砷滤液中总无机砷质量，即低砷海带营养风味成分产 品中总无机砷质量为：$0.0014\mathrm{mg}\times \frac{23.20g}{2.000g}=0.0167\mathrm{mg}$

步骤(5)所得的低砷海带营养风味成分产率为：

产品无机砷含量为：符合 国际食品添加剂安全卫生标准。

③脱砷率的计算

由GB/T 5009.11-2003第34项“结果计算”上所规定的公式(4)计算得本例所述方法的 无机砷脱除率为$\alpha =\frac{0.675\mathrm{mg}-0.0167\mathrm{mg}}{0.675\mathrm{mg}}\times 100\%=97.53\%.$

三、福建低砷海带营养风味成分中芳香性成分的GC-MS法检测

制样：选用福建所产海带，烘干制备成海带粉。取100g所得海带粉，通过实施例1中的 工艺进行脱砷处理，将处理后所得的脱砷滤液于水浴温度为60℃，真空度为0.01Mpa下减压 蒸馏，挥干溶剂，得福建海带脱砷滤液的芳香性成分GC-MS检测样品，此样品中芳香成分 与低砷海带营养风味成分产品的等同。

气相色谱条件：色谱柱TG－5SILMS(30m×0.25mmID×0.25μm)；载气为高纯氦气，流 量1.0mL·min-1；进样口温度为250℃，色谱初始温度为60℃，以3.0℃·min-1至180℃，保 持20min，再以1.0℃·min-1升温至220℃，保留10min最后以5℃·min-1升至300℃；进样量 1μL。

质谱条件：电离源为EI源，电离能量为70eV；离子源温度270℃，检测电压1225V；检 测离子质量范围m/z33～550u；分流进样，分流比20:1；谱库检索为NIST库。

检测结果：本例所得低砷海带营养风味成分产品中芳香性成分的GC-MS总离子流图如 图2所示。

实施例2：

一、低砷海带营养风味成分的制备方法

参见图1，本例中低砷海带营养风味成分的制备方法如下所述：

(1)将山东产海带于55℃下烘干后粉碎至50目，得海带粉；

(2)取将上述海带粉103.27g置于微波提取装置中，加入脱砷剂-乙醇的混合溶液 619.62mL，微波提取20min，减压抽滤，收集滤液。滤渣加入脱砷剂-乙醇的混合溶液413.08mL， 相同条件下微波提取10min，减压抽滤，收集合并滤液，得提取液777g。其中，所述的脱砷 剂为水，且水与乙醇的混合比例为水︰乙醇＝1:7.33的体积比；微波提取条件为，温度为60℃， 微波功率为350W；

(3)将步骤(2)中所得海带提取液转移至梨形瓶中，于旋转蒸发仪上，在转速为60rpm， 水浴温度为60℃，真空度为0.08Mpa下减压蒸馏，回收乙醇。浓缩至浓缩物质量为原料海带 粉质量的63％时，停止浓缩，趁热分离其中的固体与水层，得固体3.98g；

(4)往步骤(3)中分离出的固体中加入无水乙醇溶解，将以上乙醇溶液置于水浴温度 为60℃，真空度为0.08Mpa下真空浓缩，浓缩至浓缩物质量为原料海带粉质量的23％，置于 -18℃下冷冻2h，然后自然回温至室温，减压抽滤，收集滤液26.14g，去除滤渣；

(5)往步骤(4)中所收集的滤液中加入乳化剂1.29g，混均，于真空度为0.08Mpa及温 度为60℃的条件下浓缩至相对密度为0.93；加入壁材溶液36.59g，混均，于真空度为0.08Mpa， 温度为60℃的条件下浓缩至相对密度为1.8，在物料流速是630mL/h，热风温度是180℃，热 风流速是3m³/min的条件下喷雾干燥，得到粉末状低砷海带营养风味成分7.98g，该步骤中， 所述的壁材溶液是由将β-环糊精11.08g、干酪素0.16g和碳酸钠0.2g溶解到91.16g60℃的水 中制得；

所述的乳化剂为单甘脂和蔗糖酯组成，所述的单甘脂的用量为65重量份，所述的蔗糖酯 的用量为35重量份。

采用实施例1同样的方法进行检测，103.27g海带粉总无机砷质量为0.757mg，经过本工 艺后步骤(4)所得的脱砷滤液中总无机砷质量，即低砷海带营养风味成分产品中总无机砷质 量为0.0164mg；经计算，本发明方法无机砷脱除率为97.83％；低砷海带营养风味成分产率为： 7.73％，无机砷含量为：2.05mg/kg，符合国际食品添加剂安全卫生标准；

二、山东低砷海带营养风味成分中芳香性成分的GC-MS法检测

制样：选用山东所产海带，烘干制备成海带粉。取100g所得海带粉，通过实施例1中的 工艺进行脱砷处理，将处理后所得的脱砷滤液于水浴温度为60℃，真空度为0.01Mpa下减压 蒸馏，挥干溶剂，得山东脱砷滤液的芳香性成分GC-MS检测样品，此样品中芳香成分与低 砷海带营养风味成分产品的等同。

气相色谱条件：色谱柱TG－5SILMS(30m×0.25mmID×0.25μm)；载气为高纯氦气，流 量1.0mL·min^-1；进样口温度为250℃，色谱初始温度为60℃，以3.0℃·min^-1至180℃，保持 20min，再以1.0℃·min^-1升温至220℃，保留10min最后以5℃·min^-1升至300℃；进样量1μL。

质谱条件：电离源为EI源，电离能量为70eV；离子源温度270℃，检测电压1225V；检 测离子质量范围m/z33～550u；分流进样，分流比20:1；谱库检索为NIST库。

检测结果：本例所得低砷海带营养风味成分产品中芳香性成分的GC-MS总离子流图如 图3所示。

实施例3：

参见图1，本例中低砷海带营养风味成分的制备方法如下所述：

(1)将海带于95℃下烘干后粉碎至30目，得海带粉；

(2)取将上述海带粉124.49g置于微波提取装置中，加入脱砷剂-乙醇的混合溶液 746.94mL，微波提取20min，减压抽滤，收集滤液。滤渣加入脱砷剂-乙醇的混合溶液497.96mL， 相同条件下微波提取10min，减压抽滤，收集合并滤液，得提取液1022g。其中，所述的脱砷 剂为水，且水与乙醇的混合比例为水︰乙醇＝1:2.8的体积比；微波提取条件为，温度为75℃， 微波功率为500W；

(3)将步骤(2)中所得海带提取液转移至梨形瓶中，于旋转蒸发仪上，在转速为60rpm， 水浴温度为70℃，真空度为0.08Mpa下减压蒸馏，回收乙醇。浓缩至浓缩物质量为原料海带 粉质量的61％时，停止浓缩，趁热分离其中的固体与水层，得固体4.27g；

(4)往步骤(3)中分离出的固体中加入无水乙醇溶解，将以上乙醇溶液置于水浴温度 为70℃，真空度为0.07Mpa下真空浓缩，浓缩至浓缩物质量为原料海带粉质量的18％，置于 -4℃下冷冻5h，然后自然回温至室温，减压抽滤，收集滤液31.12g，去除滤渣；

(5)往步骤(4)中所收集的滤液中加入乳化剂1.46g，混均，于真空度为0.09Mpa及温 度为70℃的条件下浓缩至相对密度为0.90；加入壁材溶液31.12g，混均，于真空度为0.09Mpa， 温度为70℃的条件下浓缩至相对密度为1.52，在物料流速是680mL/h，热风温度是190℃， 热风流速是4m³/min的条件下喷雾干燥，得到粉末状低砷海带营养风味成分7.83g；该步骤中， 所述的壁材溶液是由将β-环糊精5.91g、干酪素0.31g和碳酸钠0.1g溶解到52.42g70℃的水中 制得；所述的乳化剂为蔗糖酯。

采用实施例1同样的方法进行检测，124.49g海带粉总无机砷质量为0.834mg，经过本工 艺后步骤(4)所得的脱砷滤液中总无机砷质量，即低砷海带营养风味成分产品中总无机砷质 量为0.0190mg；经计算，本发明方法无机砷脱除率为97.72％；低砷海带营养风味成分产率为： 6.29％，无机砷含量为：2.43mg/kg，符合国际食品添加剂安全卫生标准；

实施例4：

参见图1，本例中低砷海带营养风味成分的制备方法如下所述：

(1)将海带于55℃下烘干后粉碎至30目，得海带粉；

(2)取将上述海带粉125.48g置于微波提取装置中，加入脱砷剂-乙醇的混合溶液 752.88mL，微波提取20min，减压抽滤，收集滤液。滤渣加入脱砷剂-乙醇的混合溶液501.92mL， 相同条件下微波提取10min，减压抽滤，收集合并滤液，得提取液994.5g。其中，所述的脱 砷剂为水，且水与乙醇的混合比例为水︰乙醇＝1:3.7的体积比；微波提取条件为，温度为 50℃，微波功率为650W；

(3)将步骤(2)中所得海带提取液转移至梨形瓶中，于旋转蒸发仪上，在转速为60rpm， 水浴温度为60℃，真空度为0.05Mpa下减压蒸馏，回收乙醇。浓缩至浓缩物质量为原料海带 粉质量的69％时，停止浓缩，趁热分离其中的固体与水层，得固体4.52g；

(4)往步骤(3)中分离出的固体中加入无水乙醇溶解，将以上乙醇溶液置于水浴温度 为60℃，真空度为0.05Mpa下真空浓缩，浓缩至浓缩物质量为原料海带粉质量的8％，置于 -12℃下冷冻3h，然后自然回温至室温，减压抽滤，收集滤液31.37g，去除滤渣；

(5)往步骤(4)中所收集的滤液中加入乳化剂1.55g，混均，于真空度为0.08Mpa及温 度为60℃的条件下浓缩至相对密度为0.88；加入壁材溶液94.11g，混均，于真空度为0.08Mpa， 温度为60℃的条件下浓缩至相对密度为1.7，在物料流速是630mL/h，热风温度是180℃，热 风流速是5m³/min的条件下喷雾干燥，得到粉末状低砷海带营养风味成分16.81g；该步骤中， 所述的壁材溶液是由将β-环糊精46.42g、干酪素1.2g和碳酸钠1.5g溶解到338.58g63℃的水 中制得；所述的乳化剂为单甘脂和蔗糖酯组成，所述的单甘脂的用量为73重量份，所述的蔗 糖酯的用量为27重量份；

采用实施例1同样的方法进行检测，125.48g海带粉总无机砷质量为0.789mg，经过本工 艺后步骤(4)所得的脱砷滤液中总无机砷质量，即低砷海带营养风味成分产品中总无机砷质 量为0.0161mg；经计算，本发明方法无机砷脱除率为97.96％；低砷海带营养风味成分产率为： 13.40％，无机砷含量为：0.96mg/kg，符合国际食品添加剂安全卫生标准。

实施例5：

参见图1，本例中低砷海带营养风味成分的制备方法如下所述：

(1)将海带于65℃下烘干后粉碎至50目，得海带粉；

(2)取将上述海带粉200g置于微波提取装置中，加入脱砷剂-乙醇的混合溶液1200mL， 微波提取20min，减压抽滤，收集滤液。滤渣加入脱砷剂-乙醇的混合溶液800mL，相同条件 下微波提取10min，减压抽滤，收集合并滤液，得提取液1586.8g。其中，所述的脱砷剂为水， 且水与乙醇的混合比例为水︰乙醇＝1:7.2的体积比；微波提取条件为，温度为50℃，微波功 率为650W；

(3)将步骤(2)中所得海带提取液转移至梨形瓶中，于旋转蒸发仪上，在转速为60rpm， 水浴温度为70℃，真空度为0.07Mpa下减压蒸馏，回收乙醇。浓缩至浓缩物质量为原料海带 粉质量的70％时，停止浓缩，趁热分离其中的固体与水层，得固体6.23g；

(4)往步骤(3)中分离出的固体中加入无水乙醇溶解，将以上乙醇溶液置于水浴温度 为70℃，真空度为0.07Mpa下真空浓缩，浓缩至浓缩物质量为原料海带粉质量的16％，置于 -15℃下冷冻1h，然后自然回温至室温，减压抽滤，收集滤液45.78g，去除滤渣；

(5)往步骤(4)中所收集的滤液中加入乳化剂3.71g，混均，于真空度为0.08Mpa及温 度为70℃的条件下浓缩至相对密度为0.93；加入壁材溶液45.78g，混均，于真空度为0.08Mpa， 温度为70℃的条件下浓缩至相对密度为1.7，在物料流速是650mL/h，热风温度是200℃，热 风流速是5m³/min的条件下喷雾干燥，得到粉末状低砷海带营养风味成分17.59g；该步骤中， 所述的壁材溶液是由将β-环糊精17.40g、干酪素0.7g和碳酸钠0.13g溶解到96.61g68℃的水 中制得；所述的乳化剂为单甘脂和蔗糖酯组成，所述的单甘脂的用量为52重量份，所述的蔗 糖酯的用量为48重量份；

采用实施例1同样的方法进行检测，200g海带粉总无机砷质量为1.698mg，经过本工艺 后步骤(4)所得的脱砷滤液中总无机砷质量，即低砷海带营养风味成分产品中总无机砷质量 为0.0442mg；经计算，本发明方法无机砷脱除率为97.40％；低砷海带营养风味成分产率为： 8.79％，无机砷含量为：2.51mg/kg，符合国际食品添加剂安全卫生标准。

实施例6：

参见图1，本例中低砷海带营养风味成分的制备方法如下所述：

(1)将海带于85℃下烘干后粉碎至50目，得海带粉；

(2)取将上述海带粉200.76g置于微波提取装置中，加入脱砷剂-乙醇的混合溶液 1204.56mL，微波提取20min，减压抽滤，收集滤液。滤渣加入脱砷剂-乙醇的混合溶液 803.04mL，相同条件下微波提取10min，减压抽滤，收集合并滤液，得提取液1586.8g。其中， 所述的脱砷剂为水，且水与乙醇的混合比例为水︰乙醇＝1:2.4的体积比；微波提取条件为， 温度为80℃，微波功率为550W；

(3)将步骤(2)中所得海带提取液转移至梨形瓶中，于旋转蒸发仪上，在转速为60rpm， 水浴温度为70℃，真空度为0.07Mpa下减压蒸馏，回收乙醇。浓缩至浓缩物质量为原料海带 粉质量的75％时，停止浓缩，趁热分离其中的固体与水层，得固体7.52g；

(4)往步骤(3)中分离出的固体中加入无水乙醇溶解，将以上乙醇溶液置于水浴温度 为70℃，真空度为0.07Mpa下真空浓缩，浓缩至浓缩物质量为原料海带粉质量的13％，置于 -4℃下冷冻3h，然后自然回温至室温，减压抽滤，收集滤液43.99g，去除滤渣；

(5)往步骤(4)中所收集的滤液中加入乳化剂3.84g，混均，于真空度为0.08Mpa及温 度为70℃的条件下浓缩至相对密度为0.90；加入壁材溶液109.97g，混均，于真空度为0.08Mpa， 温度为70℃的条件下浓缩至相对密度为1.76，在物料流速是659mL/h，热风温度是170℃， 热风流速是3m³/min的条件下喷雾干燥，得到粉末状低砷海带营养风味成分19.96g；该步骤 中，所述的壁材溶液是由将β-环糊精25.87g、干酪素0.36g和碳酸钠0.16g溶解到259.53g70℃ 的水中制得；所述的乳化剂为单甘脂和蔗糖酯组成，所述的单甘脂的用量为58重量份，所述 的蔗糖酯的用量为42重量份；

采用实施例1同样的方法进行检测，200.76g海带粉总无机砷质量为1.327mg，经过本工 艺后步骤(4)所得的脱砷滤液中总无机砷质量，即低砷海带营养风味成分产品中总无机砷质 量为0.0206mg；经计算，本发明方法无机砷脱除率为98.45％；低砷海带营养风味成分产率为： 9.94％，无机砷含量为：1.03mg/kg，符合国际食品添加剂安全卫生标准。

实施例7：

参见图1，本例中低砷海带营养风味成分的制备方法如下所述：

(1)将海带于75℃下烘干后粉碎至40目，得海带粉；

(2)取将上述海带粉100.64g置于微波提取装置中，加入脱砷剂-乙醇的混合溶液 603.84mL，微波提取20min，减压抽滤，收集滤液。滤渣加入脱砷剂-乙醇的混合溶液402.56mL， 相同条件下微波提取10min，减压抽滤，收集合并滤液，得提取液807.93g。其中，所述的脱 砷剂为水，且水与乙醇的混合比例为水︰乙醇＝1:5.67的体积比；微波提取条件为，温度为 60℃，微波功率为350W；

(3)将步骤(2)中所得海带提取液转移至梨形瓶中，于旋转蒸发仪上，在转速为60rpm， 水浴温度为60℃，真空度为0.08Mpa下减压蒸馏，回收乙醇。浓缩至浓缩物质量为原料海带 粉质量的67％时，停止浓缩，趁热分离其中的固体与水层，得固体3.31g；

(4)往步骤(3)中分离出的固体中加入无水乙醇溶解，将以上乙醇溶液置于水浴温度 为60℃，真空度为0.08Mpa下真空浓缩，浓缩至浓缩物质量为原料海带粉质量的10％，置于 -18℃下冷冻2h，然后自然回温至室温，减压抽滤，收集滤液26.45g，去除滤渣；

(5)往步骤(4)中所收集的滤液中加入乳化剂3.36g，混均，于真空度为0.08Mpa及温 度为60℃的条件下浓缩至相对密度为0.95；加入壁材溶液47.61g，混均，于真空度为0.08Mpa， 温度为60℃的条件下浓缩至相对密度为2.0，在物料流速是670mL/h，热风温度是168℃，热 风流速是5m³/min的条件下喷雾干燥，得到粉末状低砷海带营养风味成分11.28g；该步骤中， 所述的壁材溶液是由将β-环糊精14.56g、干酪素0.21g和碳酸钠0.09g溶解到108.93g60℃的 水中制得；所述的乳化剂为蔗糖酯；

采用实施例1同样的方法进行检测，100.64g海带粉总无机砷质量为0.631mg，经过本工 艺后步骤(4)所得的脱砷滤液中总无机砷质量，即低砷海带营养风味成分产品中总无机砷质 量为0.0160mg；经计算，本发明方法无机砷脱除率为97.47％；低砷海带营养风味成分产率为： 11.16％，无机砷含量为：1.42mg/kg，符合国际食品添加剂安全卫生标准。

实施例8：

参见图1，本例中低砷海带营养风味成分的制备方法如下所述：

(1)将海带于80℃下烘干后粉碎至60目，得海带粉；

(2)取将上述海带粉100.07g置于微波提取装置中，加入脱砷剂-乙醇的混合溶液 600.42mL，微波提取20min，减压抽滤，收集滤液。滤渣加入脱砷剂-乙醇的混合溶液400.28mL， 相同条件下微波提取10min，减压抽滤，收集合并滤液，得提取液808.84g。其中，所述的脱 砷剂为水，且水与乙醇的混合比例为水︰乙醇＝1:4.9的体积比；微波提取条件为，温度为 70℃，微波功率为450W；

(3)将步骤(2)中所得海带提取液转移至梨形瓶中，于旋转蒸发仪上，在转速为60rpm， 水浴温度为65℃，真空度为0.07Mpa下减压蒸馏，回收乙醇。浓缩至浓缩物质量为原料海带 粉质量的75％时，停止浓缩，趁热分离其中的固体与水层，得固体3.71g；

(4)往步骤(3)中分离出的固体中加入无水乙醇溶解，将以上乙醇溶液置于水浴温度 为65℃，真空度为0.07Mpa下真空浓缩，浓缩至浓缩物质量为原料海带粉质量的17％，置于 -7℃下冷冻3h，然后自然回温至室温，减压抽滤，收集滤液23.99g，去除滤渣；

(5)往步骤(4)中所收集的滤液中加入乳化剂1.33g，混均，于真空度为0.08Mpa及温 度为65℃的条件下浓缩至相对密度为0.89；加入壁材溶液55.18g，混均，于真空度为0.08Mpa， 温度为65℃的条件下浓缩至相对密度为1.82，在物料流速是630mL/h，热风温度是190℃， 热风流速是3m³/min的条件下喷雾干燥，得到粉末状低砷海带营养风味成分10.40g；该步骤 中，所述的壁材溶液是由将β-环糊精13.96g、干酪素1.10g和碳酸钠0.07g溶解到118.23g65℃ 的水中制得；所述的乳化剂为单甘脂和蔗糖酯组成，所述的单甘脂的用量为55重量份，所述 的蔗糖酯的用量为45重量份；

采用实施例1同样的方法进行检测，100.07g海带粉总无机砷质量为0.776mg，经过本工 艺后步骤(4)所得的脱砷滤液中总无机砷质量，即低砷海带营养风味成分产品中总无机砷质 量为0.0171mg；经计算，本发明方法无机砷脱除率为97.80％；低砷海带营养风味成分产率为： 10.40％，无机砷含量为：1.64mg/kg，符合国际食品添加剂安全卫生标准。

实施例9：

参见图1，本例中低砷海带营养风味成分的制备方法如下所述：

(1)将海带于55℃下烘干后粉碎至50目，得海带粉；

(2)取将上述海带粉100.12g置于微波提取装置中，加入脱砷剂-乙醇的混合溶液 600.72mL，微波提取20min，减压抽滤，收集滤液。滤渣加入脱砷剂-乙醇的混合溶液400.48mL， 相同条件下微波提取10min，减压抽滤，收集合并滤液，得提取液781.67g。其中，所述的脱 砷剂为水，且水与乙醇的混合比例为水︰乙醇＝1:3.02的体积比；微波提取条件为，温度为 50℃，微波功率为750W；

(3)将步骤(2)中所得海带提取液转移至梨形瓶中，于旋转蒸发仪上，在转速为60rpm， 水浴温度为60℃，真空度为0.1Mpa下减压蒸馏，回收乙醇。浓缩至浓缩物质量为原料海带 粉质量的65％时，停止浓缩，趁热分离其中的固体与水层，得固体3.82g；

(4)往步骤(3)中分离出的固体中加入无水乙醇溶解，将以上乙醇溶液置于水浴温度 为60℃，真空度为0.1Mpa下真空浓缩，浓缩至浓缩物质量为原料海带粉质量的20％，置于 -12℃下冷冻3h，然后自然回温至室温，减压抽滤，收集滤液23.59g，去除滤渣；

(5)往步骤(4)中所收集的滤液中加入乳化剂0.77g，混均，于真空度为0.08Mpa及温 度为60℃的条件下浓缩至相对密度为0.89；加入壁材溶液70.77g，混均，于真空度为0.08Mpa， 温度为60℃的条件下浓缩至相对密度为1.58，在物料流速是580mL/h，热风温度是185℃， 热风流速是5m³/min的条件下喷雾干燥，得到粉末状低砷海带营养风味成分10.84g；该步骤 中，所述的壁材溶液是由将β-环糊精14.52g、干酪素0.88g和碳酸钠0.07g溶解到147.99g63℃ 的水中制得；所述的乳化剂为单甘脂和蔗糖酯组成，所述的单甘脂的用量为73重量份，所述 的蔗糖酯的用量为27重量份；

采用实施例1同样的方法进行检测，100.12g海带粉总无机砷质量为0.733mg，经过本工 艺后步骤(4)所得的脱砷滤液中总无机砷质量，即低砷海带营养风味成分产品中总无机砷质 量为0.0196mg；经计算，本发明方法无机砷脱除率为97.33％；低砷海带营养风味成分产率为： 10.82％，无机砷含量为：1.81mg/kg，符合国际食品添加剂安全卫生标准。

实施例10：(对比实验)

按实施例1中，低砷海带营养风味成分无机砷的检测方法，对公开号为CN103169107A 的发明专利申请实施例1-3中步骤(4)所得到的含低极性营养成分的提取液中的总无机砷(等 同于所得海带低极性营养成分产品中总无机砷)进行检测，检测结果及产品无机砷换算结果 如下表1所示：

表1公开号为CN103169107A的发明专利实验数据

由于上表1的结果可见，现有技术所得海带营养成分中无机砷的平均含量为51.23mg/kg， 而本发明的上述9个实施例所得海带营养成分中无机砷的平均含量仅为1.74mg/kg。