氧化亚烷基改性的二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯和包含其的反应性组合物

摘要

提供一种氧化亚烷基改性的多官能(甲基)丙烯酸酯以及包含该氧化亚烷基改性的多官能(甲基)丙烯酸酯的反应性组合物，该氧化亚烷基改性的多官能(甲基)丙烯酸酯改善了由于高结晶度或高粘度、高固化收缩等导致的使用性能差的问题。该氧化亚烷基改性的多官能(甲基)丙烯酸酯具有由通式(I)所表示的结构。在通式(I)中，R表示由通式(II)所表示的取代基；AO表示选自由-CH2CH2O-、-CH2CH(CH3)O-、-CH2CH2CH2CH2O-和-CH2CH(C2H5)O-表示的氧化亚烷基单元中的一种或两种以上；l表示加合的氧化亚烷基的平均聚合度，为0＜l≤5；m的平均值为大于0且6以下；n和o的每一个的平均值为0至6；m、n和o的合计值为6；并且在通式(II)中，R2表示氢原子或甲基。[化学式1][化学式2]。

说明书

技术领域

本发明涉及一种氧化亚烷基改性的二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯， 即，一种相比于传统的多官能(甲基)丙烯酸酯具有低粘度、低结晶 度和高感光度并且表现出低固化收缩和固化后高硬度的氧化亚烷基改 性的二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯，以及包含其的反应性组合物。

背景技术

在反应性组合物中，(甲基)丙烯酸酯是用于共聚的单体的一种 重要组分，并且用于各种目的/应用而被混合。然而，作为交联组分而 添加的多官能单体通常在室温或低于室温的温度下本质地表现出结晶 性或者是具有高粘度的化合物。因此，往往增加反应性组合物的整体 粘度并且变得难以处理。

例如，在诸如硬质涂层或用于喷墨打印机的油墨组合物的涂层应 用中，必需混合由诸如三季戊四醇、二季戊四醇、双三羟甲基丙烷和 双甘油的季戊四醇所代表的多官能醇的(甲基)丙烯酸酯，以及三羟 甲基丙烷、甘油等的聚合物，以便在固化后赋予反应性组合物机械强 度或化学稳定性。然而，由于上述一般用途的反应性组合物中的诸如 二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯的多官能(甲基)丙烯酸酯自身的粘度 非常高，并且导致反应性组合物的粘度极大的增加，所以需要用有机 溶剂进行稀释，考虑到VOC限制，这是不优选的。此外，在诸如涂膜 的应用中，多官能(甲基)丙烯酸酯引起由于固化收缩而导致涂层的 薄膜卷曲(翘曲)的问题。

在诸如用于干膜抗蚀剂、彩色光阻剂或黑色光阻剂的树脂组合物 的其它应用中，除了用于固化之后的薄膜物理特性的要求之外，还需 要即使在低暴露量下也能完成固化，即，在以诸如紫外线和电子束的 活化能射线固化时，表现出高的敏感度。重要的是，在诸如彩色光阻 剂和黑色光阻剂的以高浓度混合颜料或染料的高遮光性组合物中，能 够以低暴露量固化的材料的利用价值可以非常高。

如上所述，传统使用的多官能醇的(甲基)丙烯酸酯不但具有所 期望的用于多官能结构的机械性质，还具有不期望的诸如高粘度、高 结晶度和高固化收缩的性质。

作为改善该问题的手段，氧化亚烷基改性的多官能醇，例如，环 氧乙烷改性的二季戊四醇的丙烯酸酯已经上市。尽管引入加成摩尔数 超过5mol/羟基的长链氧化亚烷基的化合物能够取得粘度或结晶度的 减小，但是由于交联密度的降低而不能维持用于多官能结构的所期望 的原本的机械强度。然而，众所周知不能仅仅通过降低加成摩尔数来 改善传统的氧化亚烷基改性的多官能(甲基)丙烯酸酯的上述缺陷。

本发明的发明人发现通过优化氧化亚烷基改性的二季戊四醇(甲 基)丙烯酸酯的氧化亚烷基加成摩尔数并控制氧化亚烷基加成反应中 作为副产物生成的聚(氧化亚烷基)(甲基)丙烯酸酯的含量，能够 解决上述问题。

在这一点上，尽管专利文献1提到环氧乙烷改性的二季戊四醇中作 为副产品生成的环氧乙烷衍生物的量，但是仅评价了流出物和味觉并 且优选副产物的量为0.5质量％以下，这与本发明在目标和构成方面都 不同。

此外，尽管专利文献2提到二季戊四醇的氧化亚烷基加成摩尔数和 物理性质，但是仅示出了环氧丙烷衍生物，并且关于物理性质，仅评 价了粘度，其粘度处于不足以解决上述问题的水平。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：JP-A-62-178542

专利文献2：JP-A-2-10136

发明内容

本发明要解决的技术问题

在这些情况下，完成了本发明，并且本发明的目的是提供一种氧 化亚烷基改性的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物以及包含该化合物的 反应性组合物，该化合物改善了由于添加到反应性组合物中的多官能 (甲基)丙烯酸酯的高结晶度或高粘度而造成的诸如可操作性差和高 固化收缩率的问题，并且该化合物已经增强了感光度、表面硬度、耐 沾污性等。

解决问题的技术方案

本发明的发明者进行了大量研究并发现：与由二季戊四醇、季戊 四醇、二三羟甲基丙烷、三羟基丙烷和季戊四醇等代表的多官能醇的 (甲基)丙烯酸酯相比，当具有特定结构的氧化亚烷基改性的二季戊 四醇(甲基)丙烯酸酯包含特定量的聚(氧化亚烷基)(甲基)丙烯 酸酯时，该化合物表现出优异的感光度、低结晶度、低粘度和低固化 收缩，并且其固化制品具有高硬度，由此完成了本发明。

即，氧化亚烷基改性的二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯(可简称为 本发明的化合物)具有由通式(I)所表示的结构。

其中，在通式(I)中，R表示由通式(II)所表示的取代基；AO 表示选自由-CH₂CH₂O-、-CH₂CH(CH₃)O-、-CH₂CH₂CH₂CH₂O-和 -CH₂CH(C₂H₅)O-表示的氧化亚烷基单元中的一种或两种以上；l表示加 合的氧化亚烷基的平均聚合度，为0＜l≤5；m的平均值为大于0且6以下； n和o的每一个的平均值为0至6；m、n和o的合计值为6；并且在通式(II) 中，R²表示氢原子或甲基：

本发明的反应性组合物包含本发明的上述氧化亚烷基改性的二季 戊四醇(甲基)丙烯酸酯和聚(氧化亚烷基)(甲基)丙烯酸酯。

在上述反应性组合物中，优选的是，所述氧化亚烷基改性的二季 戊四醇(甲基)丙烯酸酯的含量为80质量％以上且小于100质量％，并 且聚(氧化亚烷基)(甲基)丙烯酸酯的含量为大于0质量％且20质量 ％以下。

本发明的效果

本发明的优化了氧化物加成摩尔数的、由通式(I)表示的氧化亚 烷基改性的二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯化合物，通过控制氧化亚烷 基聚合物的(甲基)丙烯酸酯的含量而表现出优异的感光度、低结晶 度和低固化收缩，并且其固化制品具有高硬度，使得已混合有多官能 醇的(甲基)丙烯酸酯的可聚合树脂组合物能够进一步降低粘度并能 够增强固化制品的物理性质，所述多官能醇以二季戊四醇、季戊四醇、 二三羟甲基丙烷、三羟基丙烷和季戊四醇等为代表。

此外，根据上述特性，尤其是在无溶剂型反应性组合物中，出于 粘度减小/粘度调整的目的而添加的单官能单体无需降低其含量或无需 添加，使得能够增加反应性组合物中作为可聚合官能团的(甲基)丙 烯酰基浓度。

结果，能够增强固化性，即，能够获得具有高交联密度的固化制 品，使得除诸如耐擦伤性的机械性能外，还能够提高耐沾污性、耐溶 剂性和耐热性。关于用途，所述固化制品能够被适合地用作热敏记录 材料、光盘、光学片、喷墨打印机油墨、用于潮湿无水打印的油墨(例 如，用于柔性版印刷的油墨、用于丝网印刷的油墨)、光纤等。另一 方面包括水体系的溶剂型反应性组合物由于固化收缩的减小而具有增 强的固化性和增强的基板附着性，并且由于在固化的涂层薄膜中的残 留双键的量小而使得不会进行热交联，由此，例如，获得耐热性测试 中附着性不恶化或耐候性或耐光性的提高。

因此，可以说本发明的化合物和反应性组合物是在例如，用于诸 如硬涂层的涂层的反应性组合物、用于喷墨打印机的油墨等的反应性 组合物、用于诸如彩色光阻剂的抗蚀剂的反应性组合物以及薄膜涂层 等用途中具有非常巨大的优势的材料。

此外，尽管单独使用本发明的化合物和反应性组合物就能够发挥 上述性能，但是即使与现有的反应性组合物，例如，诸如二季戊四醇 丙烯酸酯的未氧化亚烷基改性的多官能(甲基)丙烯酸酯，组合使用， 也能够发挥其性能，并且由此也能够被用作添加剂。

具体实施方式

<氧化亚烷基改性的二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯>

本发明的化合物具有由通式(I)表示的结构。在通式(I)中， AO表示由-CH₂CH₂O-、-CH₂CH(CH₃)O-、-CH₂CH₂CH₂CH₂O-或 -CH₂CH(C₂H₅)O-代表的任意一种氧化亚烷基单元，即，环氧乙烷、环 氧丙烷或环氧丁烷，并且考虑到粘度、感光性和聚合率，环氧乙烷是 优选的。这些氧化亚烷基单元中的一种可以单独存在，或者这些氧化 亚烷基单元中的两种以上可以组合存在。

表示添加的氧化亚烷基的平均聚合度的l为0＜l≤5，优选为0＜l ≤2。此外，m的平均值为大于0且6以下，优选为2至6。n的平均值为0 至6，优选为0至2。o的平均值为0至6，优选为0至4。m、n和o的合计值 为6。

R是由通式(II)表示的(甲基)丙烯酰基。在通式(2)中，R²是氢原子或甲基，而波浪线部分表示键合部分。

即，本发明的化合物具有通过由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷 或其多个成员构成的间隔物将二季戊四醇的6个羟基部分地或全部转 变为由通式(II)表示的(甲基)丙烯酸酯基的结构。

<氧化亚烷基改性的二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯的制备方法>

尽管例如通过下列方法能够制备本发明的氧化亚烷基改性的多官 能(甲基)丙烯酸酯，但是对制备工艺没有特别限制，并且可以使用 任何制备方法。

可以随意选择使用二季戊四醇作为原材料的用于氧化亚烷基改性 的方法。除了使用环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷的方法之外，一般 技术还包括使用诸如碳酸乙烯酯、碳酸丙二酯和碳酸丁二酯的环状碳 酸酯的方法以及使用乙撑氯醇的方法。

在以下描述的制备方法中，由于本发明的化合物和用作原材料的 (甲基)丙烯酸化合物的可聚合性高，所以可以适当地使用聚合抑制 剂，以便在制备时或在产品的储存期间防止聚合继续进行。聚合抑制 剂包括：诸如对苯醌、氢醌、氢醌单甲醚和2，5-二苯基-对苯醌的氢醌类， 诸如四甲基哌啶基-N-氧自由基(TEMPO)的N-氧自由基类，诸如叔丁 基邻苯二酚的取代的邻苯二酚类，诸如吩噻嗪、二苯胺和苯基-beta-萘 胺的胺类，铜铁试剂，亚硝基苯，苦味酸，分子氧，硫，以及氯化铜 (II)等。在这些聚合抑制剂中，考虑到广泛通用性和聚合抑制效果， 氢醌类、吩噻嗪和N-氧自由基类是优选的。

以作为目标产物的由通式(I)表示的化合物计，聚合抑制剂的添 加量的下限为约10ppm以上，优选为30ppm以上，并且通常上限为5,000 ppm以下，优选为1,000ppm以下。如果添加量太小，则无法充分发挥 聚合抑制效果，导致在制备时和产品储存期间聚合继续进行的风险， 而如果添加量太大，则可能相反地抑制固化/聚合反应，这在当本发明 的化合物单独使用或形成为可聚合的树脂组合物时，可能导致感光性 降低、固化制品的交联失败或诸如机械强度的物理性质恶化方面是不 利的。

在制备本发明的化合物时引入(甲基)丙烯酸酯基团的一般方法 包括：例如，使用对应于目标结构的诸如丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲 酯的(甲基)丙烯酸酯的脂基转移法；使用(甲基)丙烯酰氯的酰基 氯法；使用诸如N，N’-二环己基碳二亚胺、氯化2-氯-1，3-二甲基咪唑、 丙基磷酸酐、羰二咪唑(CDI)和WSCD(水溶性碳二亚胺)的缩合剂 的方法；以及在酸催化剂的存在下利用(甲基)丙烯酸执行共沸脱水 的脱水酯化法。以下，描述关于氧化亚烷基改性的二季戊四醇的代表 性酯化反应的可能的生产条件。

(甲基)丙烯酸与氧化亚烷基改性的二季戊四醇的反应可以在酸 催化剂的存在下，在蒸馏出产生的水的情况下进行。关于所使用的酸， 能够无任何特别限制地使用普通酯化反应所采用的酸。其实例包括： 诸如硫酸和盐酸的无机酸，诸如对甲苯磺酸、甲磺酸和樟脑磺酸的有 机磺酸，酸性离子交换树脂，诸如氟化硼·醚复合物的路易斯酸，以及 诸如镧系元素的三氟化物的水溶性路易斯酸。可以单独使用这些酸中 的一种，或者也可以混合使用这些酸中的任意两种以上。

关于酸的用量，以作为基质的氧化亚烷基改性的二季戊四醇计， 下限为0.1摩尔当量以上，优选为0.5摩尔当量以上。另一方面，尽管对 上限没有特别限制，但是通常为20摩尔当量以下，优选为10摩尔当量 以下。如果酸催化剂的用量太小，则反应可能不利地缓慢进行或停止， 而如果酸催化剂的用量太大，则存在可能引起诸如产品着色或催化剂 残留的问题，或者可能发生诸如Michael加合物的产生的不期望的副反 应的趋势。

尽管该反应可以在溶剂体系或无溶剂体系中进行，但是考虑到副 产品的产生和过程中的可操作性，溶剂体系是优选的。在使用溶剂的 情况下，尽管对使用的溶剂没有特别限制，但是例如，诸如甲苯和二 甲苯的芳香烃溶剂，诸如己烷和庚烷的脂肪烃溶剂，诸如二乙醚、四 氢呋喃、单乙二醇二甲醚和双乙二醇二甲醚的醚系溶剂，以及诸如二 氯甲烷、氯仿和四氯化碳的卤系溶剂是适用的。可以单独使用这些溶 剂中的一种，或者也可以混合使用这些溶剂中的任意多种溶剂。

在使用溶剂的情况下，换算为作为原材料的氧化亚烷基改性的季 戊四醇的浓度，通常为1质量％以上，优选为20质量％以上。尽管对上 限没有特别限制，但是通常为80质量％以下，优选为70质量％以下。通 常在不低于所用的溶剂的沸点的温度下，在蒸馏出产生的水的情况下 进行该反应。然而，在使用上述(甲基)丙烯酰氯或缩合剂来进行反 应的情况下，反应有时在不高于沸点的温度下或在冰冷条件下进行。 尽管反应时间是随意选择的，但是能够通过测量产生的水的量或体系 中的酸值来识别反应的终点。

关于反应时间，下限通常为30分钟以上，优选为60分钟以上，并 且对上限没有特别限制，通常为20小时以下，优选为10小时以下。

<纯化方法>

能够通过没有特别限制地使用传统纯化方法来纯化通过上述反应 产生的由通式(I)表示的化合物。其实例包括蒸馏法、重结晶法、萃 取洗涤法和吸附处理法。在进行蒸馏的情况下，其模式可随意选自简 单蒸馏、精馏、薄膜蒸馏和分子蒸馏等。

<(甲基)丙烯酸酯单体的储存方法>

由于本发明的(甲基)丙烯酸酯单体具有可聚合性，所以优选在 冷暗处储存。此外，也可以通过以上述的用于防止聚合的量使用上述 聚合抑制剂来储存该化合物。

<反应性组合物>

如上所述，本发明的反应性组合物包含本发明的氧化亚烷基改性 的二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯和聚(氧化亚烷基)(甲基)丙烯酸 酯。在此，作为聚(氧化亚烷基)(甲基)丙烯酸酯，能够直接使用 氧化亚烷基改性的二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯的制备过程中的副产 物而无需分离，并且聚合的氧化亚烷基的具体实例包括聚合度为1至9 的聚合的氧化亚烷基，诸如聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇。

在本发明的反应性组合物中，氧化亚烷基改性的二季戊四醇(甲 基)丙烯酸酯的含量为80质量％至小于100质量％，并且聚(氧化亚烷 基)(甲基)丙烯酸酯的含量优选为大于0质量％且20质量％以下，更 优选为12质量％以下。如果聚(氧化亚烷基)(甲基)丙烯酸酯的含量 超过20质量％，则可能使粘度上升或导致固化制品的硬度、耐磨性、耐 沾污性、耐酸性、耐碱性、耐水性、耐碱性和耐化学性恶化。

能够通过公知的方法进行本发明的反应性组合物的聚合/固化，对 方法没有特别限制。例如，可以单独或组合使用在自由基引发剂的存 在下聚合组合物的方法、利用从诸如LED和高压汞灯发射的紫外线或利 用使用电子束的活化能射线来聚合组合物的方法，热聚合法，以及诸 如阴离子聚合和加成聚合的方法。

尽管对聚合引发剂没有特别限制，但是作为光聚合引发剂，例如， 能够使用诸如苯甲酮等的芳香族酮类，诸如蒽和α-氯甲基萘等的芳香 族化合物，以及诸如苯硫醚和硫代氨基甲酸酯等的硫化合物。

作为自由基聚合引发剂，例如可以使用诸如过氧化苯甲酰、过氧 化甲基环己酮、氢过氧化枯稀、过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基、 过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化碳酸二异丙酯和过氧化异丙基碳酸叔丁 酯的有机过氧化物，以及诸如2，2’-偶氮二异丁腈(AIBN)的偶氮化合 物。如果需要，可以组合使用光聚合引发剂和自由基聚合引发剂。

例如，用于利用诸如紫外线的活化能射线进行聚合的聚合引发剂 包括：乙酰苯、乙酰苯基卞缩酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2，2’-二甲氧 基-1，2-二苯基-1-乙酮、氧杂蒽酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、 咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4，4’-二甲氧基二苯甲酮、4，4’-二 氨基二苯甲酮、安息香丙醚、安息香乙醚、苄基二甲基缩酮、1-(4-异 丙苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙酮、2-羟基-2甲基-1-苯基-1-丙酮、噻吨酮、 二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯 基]-2-吗啉基-1-丙酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉苯基)-丁酮-1，4-(2- 羟乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化 膦、双-(2，6-二甲氧基苄甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦、以及寡(2-羟 基-2-甲基-1-(4-(1-甲乙烯)苯基)丙酮)等。

在这一点上，用于利用活化能射线聚合的聚合引发剂商品包括： 例如，由Ciba Specialty Chemicals制造的Irgacure 184、369、651、500、 819、907、784、2959，CGI1700，CGI1750，CGI1850，CG24-61，Dar ℃ur 1116、1173(商品名)；由BASF制造的Lucirin TPO(商品名)； 由UCB制造的Ubecryl P36(商品名)；以及由Fratelli Lamberti制造的 Ezacure KIP150、KIP65LT、KIP100F、KT37、KT55、KTO46、KIP75/B (商品名)。

上述光聚合引发剂、自由基聚合引发剂或用于利用活化能射线聚 合的聚合引发剂的用量可以根据公知的聚合反应来选择。例如，以本 发明的由通式(I)表示的化合物计，自由基聚合引发剂的适合用量通 常为0.0001至10重量份，优选为0.001至5重量份。作为反应温度，下限 通常为0℃以上，优选为10℃以上，并且上限通常为200℃以下，优选 为100℃以下。

实施例

尽管参考实施例对本发明进行了更详尽的描述，但本发明不限于 下列实施例，只要其在本发明的主旨内即可。在这方面，除非另有说 明，否则“％”为质量％，而“份”以质量为基础。

<液相色谱质谱的条件(以下，简称为LC-MS分析)>

实施例和比较例中的LC-MS分析在下列条件下进行。

[LC部分]

由Agilent Technologies制造的1100系列

色谱柱：Inertsil ODS-2(4.6mmφ×250mm，5μm)，洗脱液：水 80.0％-30min→0.0％，甲醇20.0％-30min→100.0％，柱温：40℃，流 速：1mL/min，注射量：5μL(200ppm甲醇溶液)，检测器：UV，RI。

[MS部分]

JMS T100LP(由JEOL制造)

环透镜电压：10V，离子化过程：APCl+，溶液去除室温度：350℃， 针头电压：2,500V，采样孔1温度：80℃，采样孔1电压：60V，离子 导向峰之间的电压：1,000V，采样孔2电压：5V。

<羟基值测定条件>

将乙酸与吡啶以1∶9的重量比混合用作乙酰化试剂。在烧瓶中对样 品称重；加入乙酰化试剂；在80℃下加热2小时。在反应后，使用酚 酞作为指示剂以1mol/l的氢氧化钾溶液进行滴定。

<NMR分析>

作为NMR分析的结果，由下式所示的数字((1)至(3))指示 每个峰的分布。

[化学式3]

[实施例1]

(二季戊四醇2EO加合体丙烯酸酯的合成)

向配备有搅拌装置的1L容积的压热釜中加入254g(1.0mol)二季 戊四醇(由Koei Chemical Co.，Ltd.制造，OH值：1,324)，127g甲苯和 0.3g KOH，在搅拌下将内容物升温至90℃，以形成浆状液体。然后将 液体在130℃下加热，并将132g(3mol)环氧乙烷逐渐导入压热釜中 并进行反应。压热釜内的温度随着环氧乙烷的导入而升高。根据需要 进行冷却，以将反应温度保持在140℃以下。在反应后，在140℃下 减压至10mmHg汞柱以下，以去除过量的环氧乙烷和作为副产品生成 的乙二醇聚合物。随后，以乙酸进行中和，将pH调整至6至7的值。所 获得的二季戊四醇2EO加合体的OH值为982。

随后，向玻璃制四口烧瓶中加入343g(1mol)获得的乙二醇改性 的二季戊四醇(OH值：982)、562g(7.8mol)丙烯酸、45g对甲苯 磺酸、900g甲苯和0.9g氢醌，并且在向烧瓶中吹入空气的情况下进行 热反应。根据需要，通过与甲苯共沸将反应产生的水从体系中去除。 反应温度为100至110℃，反应完成时从体系中去除的反应水的量为 112g。反应后，进行碱水溶液洗涤和水洗涤以分离上层甲苯层，并且 通过减压蒸馏去除甲苯以获得594g(收率：89％)由通式(I)表示的 二季戊四醇2EO加合体丙烯酸酯。

对该产品进行羟基值测量并通过¹H-NMR、¹³C-NMR、HPLC和 LC-MS分析。结果显示所获得的化合物为二季戊四醇2EO加合体丙烯酸 酯。NMR分析和LC-MS分析的结果如下所示，NMR的峰分布由上述数 字指示。

<二季戊四醇2EO加合体丙烯酸酯>(¹³C-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

45ppm：来自(2)，60ppm：来自(3)，61至63ppm：来自加 合有环氧乙烷的(3)，68至73ppm：来自加合至(3)的环氧乙烷， 77至79ppm：来自氘代氯仿，128至131ppm：来自酯键合的丙烯酸， 165至167ppm：酯键部分。

<二季戊四醇2EO加合体丙烯酸酯>(¹H-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

3.3至4.1ppm(16H)：来自(1)和(3)，3.6至4.4ppm(8H)： 来自加合至(3)的OH的环氧乙烷，5.7至6.4ppm(18H)：来自丙烯 酸酯的双键，7.3ppm：来自氘代氯仿。

<二季戊四醇2EO加合体丙烯酸酯>(LC-MS分析)

8.8至11.5分钟：聚(环氧乙烷)二丙烯酸酯，14至16分钟：二季 戊四醇环氧乙烷改性的单丙烯酸酯，16至20分钟：二季戊四醇环氧乙 烷改性的六丙烯酸酯。

[实施例2]

(二季戊四醇3EO加合体丙烯酸酯的合成)

向配备有搅拌装置的1L容积的压热釜中加入254g(1.0mol)二季 戊四醇(由Koei Chemical Co.，Ltd.制造，OH值：1,324)，127g甲苯和 0.3g KOH，在搅拌下将内容物升温至90℃，以形成浆状液体。然后将 液体在130℃下加热，并将176g(4mol)环氧乙烷逐渐导入压热釜中 并进行反应。压热釜内的温度随着环氧乙烷的导入而升高。根据需要 进行冷却，以将反应温度保持在140℃以下。在反应后，在140℃下 减压至10mmHg汞柱以下，以去除过量的环氧乙烷和作为副产品生成 的乙二醇聚合物。随后，以乙酸进行中和，将pH调整至6至7的值。所 获得的二季戊四醇3EO加合体的OH值为897。

随后，向玻璃制四口烧瓶中加入375g(1mol)获得的乙二醇改性 的二季戊四醇(OH值：897)、562g(7.8mol)丙烯酸、46g对甲苯 磺酸、900g甲苯和0.9g氢醌，并且在向烧瓶中吹入空气的情况下进行 热反应。根据需要，通过与甲苯共沸将反应产生的水从体系中去除。 反应温度为100至110℃，反应完成时从体系中去除的反应水的量为 112g。反应后，进行碱水溶液洗涤和水洗涤以分离上层甲苯层，并且 通过减压蒸馏去除甲苯以获得615g(收率：88％)由通式(I)表示的 二季戊四醇3EO加合体丙烯酸酯。

对该产品进行羟基值测量并通过¹H-NMR、¹³C-NMR、HPLC和 LC-MS分析，结果显示所获得的化合物为二季戊四醇3EO加合体丙烯酸 酯。NMR分析和LC-MS分析的结果如下所示，NMR的峰分布由上述数 字指示。

<二季戊四醇3EO加合体丙烯酸酯>(¹³C-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

45ppm：来自(2)，60ppm：来自(3)，61至63ppm：来自加 合有环氧乙烷的(3)，68至73ppm：来自加合至(3)的环氧乙烷， 77至79ppm：来自氘代氯仿，128至131ppm：来自酯键合的丙烯酸， 165至167ppm：酯键部分。

<二季戊四醇3EO加合体丙烯酸酯>(¹H-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

3.3至4.1ppm(16H)：来自(1)和(3)，3.6至4.4ppm(12H)： 来自加合至(3)的OH的环氧乙烷，5.7至6.4ppm(18H)：来自丙烯 酸酯的双键，7.3ppm：来自氘代氯仿。

<二季戊四醇3EO加合体丙烯酸酯>(LC-MS分析)

8.8至11.5分钟：聚(环氧乙烷)二丙烯酸酯，14至16分钟：二季 戊四醇环氧乙烷改性的单丙烯酸酯，16至20分钟：二季戊四醇环氧乙 烷改性的六丙烯酸酯。

[实施例3]

(二季戊四醇3.5EO加合体丙烯酸酯的合成)

向配备有搅拌装置的1L容积的压热釜中加入254g(1.0mol)二季 戊四醇(由Koei Chemical Co.，Ltd.制造，OH值：1,324)，127g甲苯和 0.3g KOH，在搅拌下将内容物升温至90℃，以形成浆状液体。然后将 液体加热至130℃，并将198g(4.5mol)环氧乙烷逐渐导入压热釜中 并进行反应。压热釜内的温度随着环氧乙烷的导入而升高。根据需要 进行冷却，以将反应温度保持在140℃以下。在反应后，在140℃下 减压至10mmHg汞柱以下，以去除过量的环氧乙烷和作为副产品生成 的乙二醇聚合物。随后，以乙酸进行中和，将pH调整至6至7的值。所 获得的二季戊四醇3EO加合体的OH值为819。

随后，向玻璃制四口烧瓶中加入411g(1mol)获得的乙二醇改性 的二季戊四醇(OH值：819)、562g(7.8mol)丙烯酸、48g对甲苯 磺酸、900g甲苯和0.9g氢醌，并且在向烧瓶中吹入空气的情况下进行 热反应。根据需要，通过与甲苯共沸将反应产生的水从体系中去除。 反应温度为100至110℃，反应完成时从体系中去除的反应水的量为 113g。反应后，进行碱水溶液洗涤和水洗涤以分离上层甲苯层，并且 通过减压蒸馏去除甲苯以获得646g(收率：88％)由通式(I)表示的 二季戊四醇3.5EO加合体丙烯酸酯。

对该产品进行羟基值测量并通过¹H-NMR、¹³C-NMR、HPLC和 LC-MS分析。结果显示所获得的化合物为二季戊四醇3.5EO加合体丙烯 酸酯。NMR分析和LC-MS分析的结果如下所示，NMR的峰分布由上述 数字指示。

<二季戊四醇3.5EO加合体丙烯酸酯>(¹³C-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

45ppm：来自(2)，60ppm：来自(3)，61至63ppm：来自加 合有环氧乙烷的(3)，68至73ppm：来自加合至(3)的环氧乙烷， 77至79ppm：来自氘代氯仿，128至131ppm：来自酯键合的丙烯酸， 165至167ppm：酯键部分。

<二季戊四醇3.5EO加合体丙烯酸酯>(¹H-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

3.3至4.1ppm(16H)：来自(1)和(3)，3.6至4.4ppm(14H)： 来自加合至(3)的OH的环氧乙烷，5.7至6.4ppm(18H)：来自丙烯 酸酯的双键，7.3ppm：来自氘代氯仿。

<二季戊四醇3.5EO加合体丙烯酸酯>(LC-MS分析)

8.8至11.5分钟：聚(环氧乙烷)二丙烯酸酯，14至16分钟：二季 戊四醇环氧乙烷改性的单丙烯酸酯，16至20分钟：二季戊四醇环氧乙 烷改性的六丙烯酸酯。

[实施例4]

(二季戊四醇4EO加合体丙烯酸酯的合成)

向配备有搅拌装置的1L容积的压热釜中加入254g(1.0mol)二季 戊四醇(由Koei Chemical Co.，Ltd.制造，OH值：1,324)，127g甲苯和 0.3g KOH，在搅拌下将内容物升温至90℃，以形成浆状液体。然后将 液体在130℃下加热，并将220g(5mol)环氧乙烷逐渐导入压热釜中 并进行反应。压热釜内的温度随着环氧乙烷的导入而升高。根据需要 进行冷却，以将反应温度保持在140℃以下。在反应后，在140℃下 减压至10mmHg汞柱以下，以去除过量的环氧乙烷和作为副产品生成 的乙二醇聚合物。随后，以乙酸进行中和，将pH调整至6至7的值。所 获得的二季戊四醇4EO加合体的OH值为765。

随后，向玻璃制四口烧瓶中加入440g(1mol)获得的乙二醇改性 的二季戊四醇(OH值：765)、562g(7.8mol)丙烯酸、50g对甲苯 磺酸、900g甲苯和1g氢醌，并且在向烧瓶中吹入空气的情况下进行热 反应。根据需要，通过与甲苯共沸将反应产生的水从体系中去除。反 应温度为100至110℃，反应完成时从体系中去除的反应水的量为113 g。反应后，进行碱水溶液洗涤和水洗涤以分离上层甲苯层，并且通过 减压蒸馏去除甲苯以获得665g(收率：87％)由通式(I)表示的二季 戊四醇4EO加合体丙烯酸酯。

对该产品进行羟基值测量并通过¹H-NMR、¹³C-NMR、HPLC和 LC-MS分析。结果显示所获得的化合物为二季戊四醇4EO加合体丙烯酸 酯。NMR分析和LC-MS分析的结果如下所示，NMR的峰分布由上述数 字指示。

<二季戊四醇4EO加合体丙烯酸酯>(¹³C-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

45ppm：来自(2)，60ppm：来自(3)，61至63ppm：来自加 合有环氧乙烷的(3)，68至73ppm：来自加合至(3)的环氧乙烷， 77至79ppm：来自氘代氯仿，128至131ppm：来自酯键合的丙烯酸， 165至167ppm：酯键部分。

<二季戊四醇4EO加合体丙烯酸酯>(¹H-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

3.3至4.1ppm(16H)：来自(1)和(3)，3.6至4.4ppm(16H)： 来自加合至(3)的OH的环氧乙烷，5.7至6.4ppm(18H)：来自丙烯 酸酯的双键，7.3ppm：来自氘代氯仿。

<二季戊四醇4EO加合体丙烯酸酯>(LC-MS分析)

8.8至11.5分钟：聚(环氧乙烷)二丙烯酸酯，14至16分钟：二季 戊四醇环氧乙烷改性的单丙烯酸酯，16至20分钟：二季戊四醇环氧乙 烷改性的六丙烯酸酯。

[实施例5]

(二季戊四醇5EO加合体丙烯酸酯的合成)

向配备有搅拌装置的1L容积的压热釜中加入254g(1.0mol)二季 戊四醇(由Koei Chemical Co.，Ltd.制造，OH值：1,324)，36g蒸馏水 和0.3g KOH，在搅拌下将内容物升温至90℃，以形成浆状液体。然后 将液体在130℃下加热，并将264g(6mol)环氧乙烷逐渐导入压热釜 中并进行反应。压热釜内的温度随着环氧乙烷的导入而升高。根据需 要进行冷却，以将反应温度保持在140℃以下。在反应后，在140℃ 下减压至10mmHg汞柱以下，以去除过量的环氧乙烷和作为副产品生 成的乙二醇聚合物。随后，以乙酸进行中和，将pH调整至6至7的值。 所获得的二季戊四醇5EO加合体的OH值为706。

随后，向玻璃制四口烧瓶中加入477g(1mol)获得的乙二醇改性 的二季戊四醇(OH值：706)、562g(7.8mol)丙烯酸、52g对甲苯 磺酸、900g甲苯和1g氢醌，并且在向烧瓶中吹入空气的情况下进行热 反应。根据需要，通过与甲苯共沸将反应产生的水从体系中去除。反 应温度为100至110℃，反应完成时从体系中去除的反应水的量为113 g。反应后，进行碱水溶液洗涤和水洗涤以分离上层甲苯层，并且通过 减压蒸馏去除甲苯以获得697g(收率：87％)由通式(I)表示的二季 戊四醇5EO加合体丙烯酸酯。

对该产品进行羟基值测量并通过¹H-NMR、¹³C-NMR、HPLC和 LC-MS分析。结果显示所获得的化合物为二季戊四醇5EO加合体丙烯酸 酯。NMR分析和LC-MS分析的结果如下所示，NMR的峰分布由上述数 字指示。

<二季戊四醇5EO加合体丙烯酸酯>(¹³C-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

45ppm：来自(2)，60ppm：来自(3)，61至63ppm：来自加 合有环氧乙烷的(3)，68至73ppm：来自加合至(3)的环氧乙烷， 77至79ppm：来自氘代氯仿，128至131ppm：来自酯键合的丙烯酸， 165至167ppm：酯键部分。

<二季戊四醇5EO加合体丙烯酸酯>(¹H-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

3.3至4.1ppm(16H)：来自(1)和(3)，3.6至4.4ppm(20H)： 来自加合至(3)的OH的环氧乙烷，5.7至6.4ppm(18H)：来自丙烯 酸酯的双键，7.3ppm：来自氘代氯仿。

<二季戊四醇5EO加合体丙烯酸酯>(LC-MS分析)

8.8至11.5分钟：聚(环氧乙烷)二丙烯酸酯，14至16分钟：二季 戊四醇环氧乙烷改性的单丙烯酸酯，16至20分钟：二季戊四醇环氧乙 烷改性的六丙烯酸酯。

[实施例6]

(二季戊四醇6EO加合体丙烯酸酯的合成)

向配备有搅拌装置的1L容积的压热釜中加入254g(1.0mol)二季 戊四醇(由Koei Chemical Co.，Ltd.制造，OH值：1,324)，36g蒸馏水 和0.3g KOH，在搅拌下将内容物升温至90℃，以形成浆状液体。然后 将液体在130℃下加热，并将352g(8mol)环氧乙烷逐渐导入压热釜 中并进行反应。压热釜内的温度随着环氧乙烷的导入而升高。根据需 要进行冷却，以将反应温度保持在140℃以下。在反应后，在140℃ 下减压至10mmHg汞柱以下，以去除过量的环氧乙烷和作为副产品生 成的乙二醇聚合物。随后，以乙酸进行中和，将pH调整至6至7的值。 所获得的二季戊四醇6EO加合体的OH值为646。

随后，向玻璃制四口烧瓶中加入521g(1mol)获得的乙二醇改性 的二季戊四醇(OH值：646)、562g(7.8mol)丙烯酸、54g对甲苯 磺酸、900g甲苯和1.1g氢醌，并且在向烧瓶中吹入空气的情况下进行 热反应。根据需要，通过与甲苯共沸将反应产生的水从体系中去除。 反应温度为100至110℃，反应完成时从体系中去除的反应水的量为 113g。反应后，进行碱水溶液洗涤和水洗涤以分离上层甲苯层，并且 通过减压蒸馏去除甲苯以获得727g(收率：86％)由通式(I)表示的 二季戊四醇6EO加合体丙烯酸酯。

对该产品进行羟基值测量并通过¹H-NMR、¹³C-NMR、HPLC和 LC-MS分析，结果显示所获得的化合物为二季戊四醇6EO加合体丙烯酸 酯。NMR分析和LC-MS分析的结果如下所示，NMR的峰分布由上述数 字指示。

<二季戊四醇6EO加合体丙烯酸酯>(¹³C-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

45ppm：来自(2)，60ppm：来自(3)，61至63ppm：来自加 合有环氧乙烷的(3)，68至73ppm：来自加合至(3)的环氧乙烷， 77至79ppm：来自氘代氯仿，128至131ppm：来自酯键合的丙烯酸， 165至167ppm：酯键部分。

<二季戊四醇6EO加合体丙烯酸酯>(¹H-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

3.3至4.1ppm(16H)：来自(1)和(3)，3.6至4.4ppm(24H)： 来自加合至(3)的OH的环氧乙烷，5.7至6.4ppm(18H)：来自丙烯 酸酯的双键，7.3ppm：来自氘代氯仿。

<二季戊四醇6EO加合体丙烯酸酯>(LC-MS分析)

8.8至11.5分钟：聚(环氧乙烷)二丙烯酸酯，14至16分钟：二季 戊四醇环氧乙烷改性的单丙烯酸酯，16至20分钟：二季戊四醇环氧乙 烷改性的六丙烯酸酯。

[实施例7]

(副产物聚乙二醇丙烯酸酯的量减少的二季戊四醇4EO加合体丙 烯酸酯的合成)

向配备有搅拌装置的1L容积的压热釜中加入254g(1.0mol)二季 戊四醇(由Koei Chemical Co.，Ltd.制造，OH值：1,324)，127g甲苯和 0.3g KOH，在搅拌下将内容物升温至90℃，以形成浆状液体。然后将 液体在130℃下加热，并将198g(4.5mol)环氧乙烷逐渐导入压热釜 中并进行反应。压热釜内的温度随着环氧乙烷的导入而升高。根据需 要进行冷却，以将反应温度保持在140℃以下。在反应后，在140℃ 下减压至10mmHg汞柱以下，以去除过量的环氧乙烷和作为副产品生 成的乙二醇聚合物。随后，以乙酸进行中和，将pH调整至6至7的值。 所获得的二季戊四醇4EO加合体的OH值为765。

随后，向玻璃制四口烧瓶中加入433g(1mol)获得的乙二醇改性 的二季戊四醇(OH值：778)、562g(7.8mol)丙烯酸、50g对甲苯 磺酸、900g甲苯和1g氢醌，并且在向烧瓶中吹入空气的情况下进行热 反应。根据需要，通过与甲苯共沸将反应产生的水从体系中去除。反 应温度为100至110℃，反应完成时从体系中去除的反应水的量为113 g。反应后，进行碱水溶液洗涤和水洗涤以分离上层甲苯层，并且通过 减压蒸馏去除甲苯以获得659g(收率：87％)由通式(I)表示的二季 戊四醇4EO加合体丙烯酸酯。

对该产品进行羟基值测量并通过¹H-NMR、¹³C-NMR、HPLC和 LC-MS分析。结果显示所获得的化合物为副产物环氧乙烷衍生物减少 的二季戊四醇4EO加合体丙烯酸酯NMR分析和LC-MS分析的结果如下 所示，NMR的峰分布由上述数字指示。

<副产物聚乙二醇丙烯酸酯的量减少的二季戊四醇4EO加合体丙 烯酸酯>(¹³C-NMR分析(400MHz)，在CDCl3中)

45ppm：来自(2)，60ppm：来自(3)，61至63ppm：来自加 合有环氧乙烷的(3)，68至73ppm：来自加合至(3)的环氧乙烷， 77至79ppm：来自氘代氯仿，128至131ppm：来自酯键合的丙烯酸， 165至167ppm：酯键部分。

<副产物聚乙二醇丙烯酸酯的量减少的二季戊四醇4EO加合体丙 烯酸酯>(¹H-NMR分析(400MHz)，在CDCl3中)

3.3至4.1ppm(16H)：来自(1)和(3)，3.6至4.4ppm(24H)： 来自加合至(3)的OH的环氧乙烷，5.7至6.4ppm(18H)：来自丙烯 酸酯的双键，7.3ppm：来自氘代氯仿。

<副产物聚乙二醇丙烯酸酯的量减少的二季戊四醇4EO加合体丙 烯酸酯>(LC-MS分析)

8.8至11.5分钟：聚(环氧乙烷)二丙烯酸酯，14至16分钟：二季 戊四醇环氧乙烷改性的单丙烯酸酯，16至20分钟：二季戊四醇环氧乙 烷改性的六丙烯酸酯。

[实施例8]

(二季戊四醇4PO加合体丙烯酸酯的合成)

向配备有搅拌装置的1L容积的压热釜中加入254g(1.0mol)二季 戊四醇(由Koei Chemical Co.，Ltd.制造，OH值：1,324)，127g甲苯和 0.5g KOH，在搅拌下将内容物升温至90℃，以形成浆状液体。然后将 液体加热至140℃，并将290g(5mol)环氧丙烷逐渐导入压热釜中并 进行反应。压热釜内的温度随着环氧丙烷的导入而升高。根据需要进 行冷却，以将反应温度保持在150℃以下。在反应后，在150℃下减 压至10mmHg汞柱以下，以去除过量的环氧丙烷和作为副产品生成的 丙二醇聚合物。以乙酸进行中和，将pH调整至6至7的值。所获得的二 季戊四醇4PO加合体的OH值为727。

随后，向玻璃制四口烧瓶中加入463g(1mol)获得的丙二醇改性 的二季戊四醇(OH值：567)、562g(7.8mol)丙烯酸、58g对甲苯 磺酸、900g甲苯和1g氢醌，并且在向烧瓶中吹入空气的情况下进行热 反应。根据需要，通过与甲苯共沸将反应产生的水从体系中去除。反 应温度为100至110℃，反应完成时从体系中去除的反应水的量为113 g。反应后，进行碱水溶液洗涤和水洗涤以分离上层甲苯层，并且通过 减压蒸馏去除甲苯以获得669g(收率：85％)由通式(I)表示的二季 戊四醇4PO加合体丙烯酸酯。

对该产品进行羟基值测量并通过¹H-NMR、¹³C-NMR、HPLC和 LC-MS分析。结果显示所获得的化合物为二季戊四醇4PO加合体丙烯酸 酯。NMR分析和LC-MS分析的结果如下所示，NMR的峰分布由上述数 字指示。

<二季戊四醇4PO加合体丙烯酸酯>(¹³C-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

20ppm：来自环氧丙烷，45ppm：来自(2)，60ppm：来自(3)， 61至63ppm：来自加合有环氧丙烷的(3)，65至80ppm：来自加合至 (3)的环氧丙烷，77至79ppm：来自氘代氯仿，128至131ppm：来自 酯键合的丙烯酸，165至167ppm：酯键部分。

<二季戊四醇4PO加合体丙烯酸酯>(¹H-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

1.4ppm(12H)：来自加合至(3)的OH的环氧丙烷的甲基，3.2 至4.5ppm(28H)：来自(1)、(3)和加合至(3)的环氧丙烷(除 甲基之外)，5.7至6.5ppm(18H)：来自(3)和键合到加合至(3) 的环氧丙烷的丙烯酸酯，7.3ppm：来自氘代氯仿。

<二季戊四醇4PO加合体丙烯酸酯>(LC-MS分析)

14至15分钟：二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯， 16.1至21.1分钟：二季戊四醇环氧丙烷改性的六丙烯酸酯，15至19.5分 钟：聚(环氧丙烷)二丙烯酸酯。

[实施例9]

(二季戊四醇6PO加合体丙烯酸酯的合成)

向配备有搅拌装置的1L容积的压热釜中加入254g(1.0mol)二季 戊四醇(由Koei Chemical Co.，Ltd.制造，OH值：1,324)，127g甲苯和 0.5g KOH，在搅拌下将内容物升温至90℃，以形成浆状液体。然后将 液体在140℃下加热，并将406g(7mol)环氧丙烷逐渐导入压热釜中 并进行反应。压热釜内的温度随着环氧丙烷的导入而升高。根据需要 进行冷却，以将反应温度保持在150℃以下。在反应后，在150℃下 减压至10mmHg汞柱以下，以去除过量的环氧丙烷和作为副产品生成 的丙二醇聚合物。以乙酸进行中和，将pH调整至6至7的值。所获得的 二季戊四醇6PO加合体的OH值为567。

随后，向玻璃制四口烧瓶中加入594g(1mol)获得的丙二醇改性 的二季戊四醇(OH值：567)、562g(7.8mol)丙烯酸、58g对甲苯 磺酸、900g甲苯和1g氢醌，并且在向烧瓶中吹入空气的情况下进行热 反应。根据需要，通过与甲苯共沸将反应产生的水从体系中去除。反 应温度为100至110℃，反应完成时从体系中去除的反应水的量为113 g。反应后，进行碱水溶液洗涤和水洗涤以分离上层甲苯层，并且通过 减压蒸馏去除甲苯以获得771g(收率：84％)由通式(I)表示的二季 戊四醇6PO加合体丙烯酸酯。

对该产品进行羟基值测量并通过¹H-NMR、¹³C-NMR、HPLC和 LC-MS分析。结果显示所获得的化合物为二季戊四醇6PO加合体丙烯酸 酯。NMR分析和LC-MS分析的结果如下所示，NMR的峰分布由上述数 字指示。

<二季戊四醇6PO加合体丙烯酸酯>(¹³C-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

20ppm：来自环氧丙烷，45ppm：来自(2)，60ppm：来自(3)， 61至63ppm：来自加合有环氧丙烷的(3)，65至80ppm：来自加合至 (3)的环氧丙烷，77至79ppm：来自氘代氯仿，128至131ppm：来自 酯键合的丙烯酸，165至167ppm：酯键部分。

<二季戊四醇6PO加合体丙烯酸酯>(¹H-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

1.4ppm(18H)：来自加合至(3)的OH的环氧丙烷的甲基，3.2 至4.3ppm(34H)：来自(1)、(3)和加合至(3)的环氧丙烷(除 甲基之外)，5.7至6.5ppm(18H)：来自键合到加合至(3)的环氧丙 烷的丙烯酸酯，7.3ppm：来自氘代氯仿。

<二季戊四醇6PO加合体丙烯酸酯>(LC-MS分析)

14至15分钟：二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯， 16.1至23.2分钟：二季戊四醇环氧丙烷改性的六丙烯酸酯，15至20.1分 钟：聚(环氧丙烷)二丙烯酸酯。

[实施例10]

(二季戊四醇4BO加合体丙烯酸酯的合成)

向配备有搅拌装置的1L容积的压热釜中加入254g(1.0mol)二季 戊四醇(由Koei Chemical Co.，Ltd.制造，OH值：1,324)，127g甲苯和 2g KOH，在搅拌下将内容物升温至90℃，以形成浆状液体。然后将 液体加热至150℃，并将360g(5mol)环氧丁烷逐渐导入压热釜中并 进行反应。压热釜内的温度随着环氧丁烷的导入而升高。根据需要进 行冷却，以将反应温度保持在150℃以下。在反应后，在150℃下减 压至10mmHg汞柱以下，以去除过量的环氧丁烷和作为副产品生成的 丁二醇聚合物。以乙酸进行中和，将pH调整至6至7的值。所获得的二 季戊四醇4BO加合体的OH值为660。

随后，向玻璃制四口烧瓶中加入510g(1mol)获得的丁二醇改性 的二季戊四醇(OH值：660)、562g(7.8mol)丙烯酸、51g对甲苯 磺酸、900g甲苯和1g氢醌，并且在向烧瓶中吹入空气的情况下进行热 反应。根据需要，通过与甲苯共沸将反应产生的水从体系中去除。反 应温度为100至110℃，反应完成时从体系中去除的反应水的量为113 g。反应后，进行碱水溶液洗涤和水洗涤以分离上层甲苯层，并且通过 减压蒸馏去除甲苯以获得701g(收率：84％)由通式(I)表示的二季 戊四醇4BO加合体丙烯酸酯。

对该产品进行羟基值测量并通过¹H-NMR、¹³C-NMR、HPLC和 LC-MS分析。结果显示所获得的化合物为二季戊四醇4BO加合体丙烯酸 酯。NMR分析和LC-MS分析的结果如下所示，NMR的峰分布由上述数 字指示。

<二季戊四醇4BO加合体丙烯酸酯>(¹³C-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

29ppm：来自环氧丁烷，45ppm：来自(2)，60ppm：来自(3)， 61至63ppm：来自加合有环氧丁烷的(3)，63ppm：来自加合至(3) 的环氧丁烷，77至79ppm：来自氘代氯仿，128至131ppm：来自酯键 合的丙烯酸，165至167ppm：酯键部分。

<二季戊四醇4BO加合体丙烯酸酯>(¹H-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

1.1to1.6ppm(20H)：来自环氧丁烷的乙基，3.3至4.3ppm(28H)： 来自(1)、(3)和加合至(3)的环氧丁烷(除乙基之外)，5.5至6.5 ppm(18H)：来自(3)和键合到加合至(3)的环氧丁烷的丙烯酸酯， 7.3ppm：来自氘代氯仿。

<二季戊四醇4BO加合体丙烯酸酯>(LC-MS分析)

17.0至22.1分钟：聚(环氧丁烷)二丙烯酸酯，16.3至23.0分钟： 二季戊四醇环氧丁烷改性的五丙烯酸酯，17至24分钟：二季戊四醇环 氧丁烷改性的六丙烯酸酯。

[实施例11]

(二季戊四醇6BO加合体丙烯酸酯的合成)

向配备有搅拌装置的1L容积的压热釜中加入254g(1.0mol)二季 戊四醇(由Koei Chemical Co.，Ltd.制造，OH值：1,324)，127g甲苯和 2g KOH，在搅拌下将内容物升温至90℃，以形成浆状液体。然后将 液体加热至150℃，并将504g(7mol)环氧丁烷逐渐导入压热釜中并 进行反应。压热釜内的温度随着环氧丁烷的导入而升高。根据需要进 行冷却，以将反应温度保持在150℃以下。在反应后，在150℃下减 压至10mmHg汞柱以下，以去除过量的环氧丁烷和作为副产品生成的 丁二醇聚合物。以乙酸进行中和，将pH调整至6至7的值。所获得的二 季戊四醇6BO加合体的OH值为518。

随后，向玻璃制四口烧瓶中加入650g(1mol)获得的丁二醇改性 的二季戊四醇(OH值：518)、562g(7.8mol)丙烯酸、51g对甲苯 磺酸、900g甲苯和1g氢醌，并且在向烧瓶中吹入空气的情况下进行热 反应。根据需要，通过与甲苯共沸将反应产生的水从体系中去除。反 应温度为100至110℃，反应完成时从体系中去除的反应水的量为113 g。反应后，进行碱水溶液洗涤和水洗涤以分离上层甲苯层，并且通过 减压蒸馏去除甲苯以获得799g(收率：82％)由通式(I)表示的二季 戊四醇4BO加合体丙烯酸酯。

对该产品进行羟基值测量并通过¹H-NMR、¹³C-NMR、HPLC和 LC-MS分析。结果显示所获得的化合物为二季戊四醇6BO加合体丙烯酸 酯。NMR分析和LC-MS分析的结果如下所示，NMR的峰分布由上述数 字指示。

<二季戊四醇6BO加合体丙烯酸酯>(¹³C-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

29ppm：来自环氧丁烷，45ppm：来自(2)，60ppm：来自(3)， 61至63ppm：来自加合有环氧丁烷的(3)，63ppm：来自加合至(3) 的环氧丁烷，77至79ppm：来自氘代氯仿，128至131ppm：来自酯键 合的丙烯酸，165至167ppm：酯键部分。

<二季戊四醇6BO加合体丙烯酸酯>(¹H-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

1.1to1.6ppm(30H)：来自环氧丁烷的乙基，3.3至4.3ppm(34H)： 来自(1)、(3)和加合至(3)的环氧丁烷(除乙基之外)，5.5至6.5 ppm(18H)：来自键合到加合至(3)的环氧丁烷的丙烯酸酯，7.3ppm： 来自氘代氯仿。

<二季戊四醇6BO加合体丙烯酸酯>(LC-MS分析)

17.0至22.1分钟：聚(环氧丁烷)二丙烯酸酯，16.3至23.0分钟： 二季戊四醇环氧丁烷改性的五丙烯酸酯，17至24分钟：二季戊四醇环 氧丁烷改性的六丙烯酸酯。

[实施例12]

(副产物聚乙二醇丙烯酸酯的量增加的二季戊四醇4EO加合体丙 烯酸酯的合成)

向配备有搅拌装置的1L容积的压热釜中加入254g(1.0mol)二季 戊四醇(由Koei Chemical Co.，Ltd.制造，OH值：1,324)，127g甲苯和 0.3g KOH，在搅拌下将内容物升温至90℃，以形成浆状液体。然后将 液体加热至130℃，并将242g(5.5mol)环氧乙烷逐渐导入压热釜中 并进行反应。压热釜内的温度随着环氧乙烷的导入而升高。根据需要 进行冷却，以将反应温度保持在140℃以下。在反应后，在140℃下 减压至20mmHg汞柱以下，以去除过量的环氧乙烷和作为副产品生成 的乙二醇聚合物。随后，以乙酸进行中和，将pH调整至6至7的值。所 获得的二季戊四醇4EO加合体的OH值为775。

随后，向玻璃制四口烧瓶中加入434g(1mol)获得的乙二醇改性 的二季戊四醇(OH值：775)、562g(7.8mol)丙烯酸、50g对甲苯 磺酸、900g甲苯和1g氢醌，并且在向烧瓶中吹入空气的情况下进行热 反应。根据需要，通过与甲苯共沸将反应产生的水从体系中去除。反 应温度为100至110℃，反应完成时从体系中去除的反应水的量为113 g。反应后，进行碱水溶液洗涤和水洗涤以分离上层甲苯层，并且通过 减压蒸馏去除甲苯以获得637g(收率：84％)由通式(I)表示的二季 戊四醇4EO加合体丙烯酸酯。

对该产品进行羟基值测量并通过¹H-NMR、¹³C-NMR、HPLC和 LC-MS分析。结果显示所获得的化合物为二季戊四醇4EO加合体丙烯酸 酯。NMR分析和LC-MS分析的结果如下所示，NMR的峰分布由上述数 字指示。

<副产物聚乙二醇丙烯酸酯的量增加的二季戊四醇4EO加合体丙 烯酸酯>(¹³C-NMR分析(400MHz)，在CDCl3中)

45ppm：来自(2)，60ppm：来自(3)，61至63ppm：来自加 合有环氧乙烷的(3)，68至73ppm：来自加合至(3)的环氧乙烷， 77至79ppm：来自氘代氯仿，128至131ppm：来自酯键合的丙烯酸， 165至167ppm：酯键部分。

<副产物聚乙二醇丙烯酸酯的量增加的二季戊四醇4EO加合体丙 烯酸酯>(¹H-NMR分析(400MHz)，在CDCl3中)

3.3至4.1ppm(16H)：来自(1)和(3)，3.6至4.4ppm(16H)： 来自加合至(3)的OH的环氧乙烷，5.7至6.4ppm(18H)：来自丙烯 酸酯的双键，7.3ppm：来自氘代氯仿。

<副产物聚乙二醇丙烯酸酯的量增加的二季戊四醇4EO加合体丙 烯酸酯>(LC-MS分析)

8.8至11.5分钟：聚(环氧乙烷)二丙烯酸酯，14至16分钟：二季 戊四醇环氧乙烷改性的单丙烯酸酯，16至20分钟：二季戊四醇环氧乙 烷改性的六丙烯酸酯。

[比较例1]

(二季戊四醇12EO加合体丙烯酸酯的合成)

向配备有搅拌装置的2L容积的压热釜中加入254g(1.0mol)二季 戊四醇(由Koei Chemical Co.，Ltd.制造，OH值：1,324)，127g甲苯和 0.3g KOH，在搅拌下将内容物升温至90℃，以形成浆状液体。然后将 液体在130℃下加热，并将572g(13mol)环氧乙烷逐渐导入压热釜 中并进行反应。压热釜内的温度随着环氧乙烷的导入而升高。根据需 要进行冷却，以将反应温度保持在140℃以下。在反应后，在140℃ 下减压至10mmHg汞柱以下，以去除过量的环氧乙烷和作为副产品生 成的乙二醇聚合物。随后，以乙酸进行中和，将pH调整至6至7的值。 所获得的二季戊四醇12EO加合体的OH值为434。

随后，向玻璃制四口烧瓶中加入776g(1mol)获得的乙二醇改性 的二季戊四醇(OH值：434)、562g(7.8mol)丙烯酸、50g对甲苯 磺酸、900g甲苯和1g氢醌，并且在向烧瓶中吹入空气的情况下进行热 反应。根据需要，通过与甲苯共沸将反应产生的水从体系中去除。反 应温度为100至110℃，反应完成时从体系中去除的反应水的量为113 g。反应后，进行碱水溶液洗涤和水洗涤以分离上层甲苯层，并且通过 减压蒸馏去除甲苯以获得902g(收率：82％)由通式(I)表示的二季 戊四醇4EO加合体丙烯酸酯。

对该产品进行羟基值测量并通过¹H-NMR、¹³C-NMR、HPLC和 LC-MS分析。结果显示所获得的化合物为二季戊四醇12EO加合体丙烯 酸酯。NMR分析和LC-MS分析的结果如下所示，NMR的峰分布由上述 数字指示。

<二季戊四醇12EO加合体丙烯酸酯>(¹³C-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

45ppm：来自(2)，60ppm：来自(3)，61至63ppm：来自加 合有环氧乙烷的(3)，68至73ppm：来自加合至(3)的环氧乙烷， 77至79ppm：来自氘代氯仿，128至131ppm：来自酯键合的丙烯酸， 165至167ppm：酯键部分。

<二季戊四醇12EO加合体丙烯酸酯>(¹H-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

3.3至4.1ppm(16H)：来自(1)和(3)，3.6至4.4ppm(48H)： 来自加合至(3)的OH的环氧乙烷，5.7至6.4ppm(18H)：来自丙烯 酸酯的双键，7.3ppm：来自氘代氯仿。

<二季戊四醇12EO加合体丙烯酸酯>(LC-MS分析)

8.8至12.1分钟：聚(环氧乙烷)二丙烯酸酯，14至16分钟：二季 戊四醇环氧乙烷改性的单丙烯酸酯，16至21分钟：二季戊四醇环氧乙 烷改性的六丙烯酸酯。

[比较例2]

(二季戊四醇30EO加合体丙烯酸酯的合成)

向配备有搅拌装置的2L容积的压热釜中加入254g(1.0mol)二季 戊四醇(由Koei Chemical Co.，Ltd.制造，OH值：1,324)，127g甲苯和 0.3g KOH，在搅拌下将内容物升温至90℃，以形成浆状液体。然后将 液体在130℃下加热，并将1,364g(31mol)环氧乙烷逐渐导入压热釜 中并进行反应。压热釜内的温度随着环氧乙烷的导入而升高。根据需 要进行冷却，以将反应温度保持在140℃以下。在反应后，在140℃ 下减压至10mmHg汞柱以下，以去除过量的环氧乙烷和作为副产品生 成的乙二醇聚合物。随后，以乙酸进行中和，将pH调整至6至7的值。 所获得的二季戊四醇30EO加合体的OH值为215。

随后，向玻璃制四口烧瓶中加入1,290g(1mol)获得的乙二醇改 性的二季戊四醇(OH值：215)、562g(7.8mol)丙烯酸、50g对甲 苯磺酸、900g甲苯和1g氢醌，并且在向烧瓶中吹入空气的情况下进行 热反应。根据需要，通过与甲苯共沸将反应产生的水从体系中去除。 反应温度为100至110℃，反应完成时从体系中去除的反应水的量为 113g。反应后，进行碱水溶液洗涤和水洗涤以分离上层甲苯层，并且 通过减压蒸馏去除甲苯以获得1,258g(收率：78％)由通式(I)表示 的二季戊四醇30EO加合体丙烯酸酯。

对该产品进行羟基值测量并通过¹H-NMR、¹³C-NMR、HPLC和 LC-MS分析。结果显示所获得的化合物为二季戊四醇30EO加合体丙烯 酸酯。NMR分析和LC-MS分析的结果如下所示，NMR的峰分布由上述 数字指示。

<二季戊四醇30EO加合体丙烯酸酯>(¹³C-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

45ppm：来自(2)，60ppm：来自(3)，61至63ppm：来自加 合有环氧乙烷的(3)，67至74ppm：来自加合至(3)的环氧乙烷， 77至79ppm：来自氘代氯仿，128至131ppm：来自酯键合的丙烯酸， 165至167ppm：酯键部分。

<二季戊四醇30EO加合体丙烯酸酯>(¹H-NMR分析(400MHz)， 在CDCl3中)

3.3至4.1ppm(16H)：来自(1)和(3)，3.6至4.4ppm(120H)： 来自加合至(3)的OH的环氧乙烷，5.7至6.4ppm(18H)：来自丙烯 酸酯的双键，7.3ppm：来自氘代氯仿。

<二季戊四醇30EO加合体丙烯酸酯>(LC-MS分析)

8.8至12.5分钟：聚(环氧乙烷)二丙烯酸酯，16至24分钟：二季 戊四醇改性的六丙烯酸酯。

[比较例3]

(未经AO改性的二季戊四醇丙烯酸酯)

作为与本发明的AO改性的二季戊四醇丙烯酸酯进行比较的目标， 使用由Nippon Kayaku Co.，Ltd.制造的未经AO改性的二季戊四醇 KAYARAD DPHA(二季戊四醇五/六丙烯酸酯的混合物，以下简称为 DPHA)。

通过下列方法对实施例和比较例中获得的样品进行评价。结果如 表1所示。

[粘度]

根据JIS K 5600-2-3。

[感光度]

利用旋转涂布机将通过添加并溶解50重量份在实施例1至14和比 较例的每一个中获得的样品、50重量份乙酸乙酯和以固形物计3重量份 的量的作为光聚合引发剂的由BASF制造的Irgacure 184而获得的材料 在玻璃基板上涂布至5μm的干膜厚度，并在80℃下干燥以去除溶剂。 通过阶段式曝光表(25段，由Riston制造)遮光，使用由Ushio Inc.制造 的平行光曝光系统(SX-UID 501H UVQ)在氮气气氛中在200mj的积 分照度下，将该未固化的制品固化，并示出当用手指触摸变为无粘性 时的段数。

[聚合率]

将以与在感光度部分中相同的方式制备的样品在钢板上涂布至5 μm的干膜厚度，并在80℃下干燥以去除溶剂。将该测试片在与感光度 部分中相同的条件下200mj和1,000mj的积分照度下固化。在利用 ART-IR法对测试片进行测量之后，比较1,740cm^-1附近的源自酯键的峰 和810cm^-1附近源自双键的峰，并且确认810cm^-1附近的峰的消失与积 分照度之间的关联，从而确定固化性。

[附着性]

使用配备有金属卤化物灯的带式输送机型UV固化装置在ABS、丙 烯酸树脂和PC基板上在200mj/cm²的积分照度下，将以与感光度部分中 相同的方式制备的样品固化，并且在进行JIS-K5400中指定的百格测试 (cross-cut test)后，将剩余的格数取作附着性。

[铅笔硬度]

通过与附着性测试中相同的技术形成固化的薄膜，并根据JIS K5600-5-4测量ABS、PC、PET和丙烯酸树脂上的薄膜硬度。

[耐磨损性]

通过与附着性测试中相同的技术在PET基板上形成固化的薄膜， 然后进行Taber磨耗测试。在使用载荷为500g的CS-10F磨轮进行预定的 旋转次数之后，利用雾度计(HGM型，由Suga Test Instruments Co.，Ltd. 制造)测量雾度，确定测试前后的雾度差异。

[耐钢丝棉性]

通过与附着性测试中相同的技术在PET基板上形成固化的薄膜， 以#00钢丝棉在3kg的载荷下抛光研磨100次之后，目测观察涂布薄膜的 状态，并根据下列标准进行评价：

A：无划痕，B：在测试片上能够确认大约10个划痕，C：能够确 认许多划痕。

[卷曲性能]

以切割至边长6cm的正方形的150μm厚的PET薄膜作为基材，通 过与附着性测试中相同的技术在其上形成固化的薄膜。将薄膜的四个 角中的一点固定至平坦表面，同时，测量其余三个点的高度。将其平 均值取作卷曲性能。

[耐沾污性]

通过与附着性测试中相同的技术在PET基板上形成固化的薄膜。 在该固化的薄膜上涂布油性记号、染发剂液体或鞋油，将薄膜静置18 小时并且用酒精棉擦拭。目测观察外观并根据下列标准进行评价：

A：未着色，B：轻微着色，C：深度着色。

[耐酸性]

通过与附着性测试中相同的技术形成固化的薄膜，在该测试薄膜 上滴加一滴0.1mol/L的盐酸水溶液，在培养皿中静置18小时，以棉纸 擦拭。目测观察薄膜是否改变并根据下列标准进行评价：

A：固化的薄膜上无异常，B：观察到光泽轻微改变，C：在固化 的薄膜上观察到诸如变白、龟裂或流动的明显异常。

[耐碱性]

通过与附着性测试中相同的技术形成固化的薄膜，在该测试薄膜 上滴加一滴2％氢氧化钠水溶液，在培养皿中静置18小时，以棉纸擦拭。 目测观察薄膜是否改变并根据下列标准进行评价：

A：固化的薄膜上无异常，B：观察到光泽轻微改变，C：在固化 的薄膜上观察到诸如变白、龟裂或流动的明显异常。

[耐水性]

通过与附着性测试中相同的技术在基板上形成固化的薄膜，目测 观察当自来水滴在薄膜上并在18小时以后擦拭时的外观，并根据下列 标准进行评价：

A：固化的薄膜上无异常，B：观察到光泽轻微改变，C：在固化 的薄膜上观察到诸如变白、龟裂或流动的明显异常。

[耐化学品性]

通过与附着性测试中相同的技术形成固化的薄膜，在该测试薄膜 上滴加由次氯酸盐、氢氧化钠、表面活性剂(氧化烷基胺)等组成的 市售漂白剂，在培养皿中静置18小时，以棉纸擦拭。目测观察薄膜是 否改变并以与耐水性相同的方式进行评价：

[接触角]

通过滴液法测量接触角。直接读取顶点高度和液滴半径，根据θ＝ 2arctan(h/a)确定接触角。测量0.2秒之后和0.5秒之后的接触角。

[结晶度]

将20ml样品放入100ml玻璃制螺纹口瓶内并且在冰箱中在0℃下 存储3个月，目测观察结晶出现与否并根据下列标准进行评价：

A：液体状，B：浆体状，C：结晶。

[表1]

(待续)

[表1](续)

(待续)

[表1](续)

(待续)

[表1](续)

从表1的结果可见，关于作为传统问题的高粘度，通过二季戊四醇 (甲基)丙烯酸酯的AO改性能够极大地降低粘度。此外，由于粘度也 根据副产品聚(氧化亚烷基)(甲基)丙烯酸酯的量而改变，所以通 过控制所包含的副产品聚(氧化亚烷基)(甲基)丙烯酸酯的量能够 获得期望的制品粘度。

关于感光度，在以环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷改性的任何一 种改性中，均确认感光度的增强。在环氧乙烷改性中表现出高感光度， 当加成摩尔数大约为4时，表现出最高感光度。

可见AO改性也极大地增强了聚合率，在这些改性中，在环氧乙烷 改性中，当加成摩尔数大约为4时表现出最高聚合率。

从表1所示的由LC-MS分析测量的副产品聚(氧化亚烷基)(甲基) 丙烯酸酯的量可见，副产品聚(氧化亚烷基)(甲基)丙烯酸酯的量 按照实施例7、4和12的顺序增加，而粘度按照该顺序下降，这可以理 解为通过控制副产品聚(氧化亚烷基)(甲基)丙烯酸酯的量能够控 制粘度。此外，可见尽管在通过手指接触测试的感光度中未观察到区 别，但如实施例4所示，通过含有一定量的副产品聚(氧化亚烷基)(甲 基)丙烯酸酯提高了聚合率，而如实施例12所示，当副产品聚(氧化 亚烷基)(甲基)丙烯酸酯的量太大时聚合率降低。这是据认为由于 副产品聚(氧化亚烷基)(甲基)丙烯酸酯嵌入氧化亚烷基改性的二 季戊四醇(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酰基之间，所以由此产生 最密堆积状态。固化的薄膜的其他物理性质随着副产品聚(氧化亚烷 基)(甲基)丙烯酸酯的量的增加而趋于恶化，可理解为通过控制副 产品聚(氧化亚烷基)(甲基)丙烯酸酯的量能够调节各种物理性质。

如表1所确认地，附着性未根据氧化亚烷基的种类或加成摩尔数下 降。发现固化的薄膜的铅笔硬度按照环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷 的顺序下降，并且在同样的结构中，随着加成摩尔数的增加而下降。 这主要归因于交联密度的减小，并且同样适用于耐磨性、耐钢丝棉性、 耐沾污性、耐酸性、耐碱性、耐水性和耐化学品性部分的其它评价。 关于结晶度，发现通过氧化亚烷基改性能够降低二季戊四醇的丙烯酸 酯的结晶度。然而，在以类似于实施例12的环氧丁烷具有高结晶度的 直链骨架的改性中，结晶度的降低不足。

此外，由实施例4、7和12之间的比较能够理解，副产品聚(氧化 亚烷基)(甲基)丙烯酸酯的量与固化的薄膜的接触角相关联。

工业实用性

如上所述，包含本发明的由通式(I)表示的氧化亚烷基改性的二 季戊四醇(甲基)丙烯酸酯化合物的组合物，其中优化了AO加成摩尔 数并且控制了副产品氧化亚烷基的量，表现出导致优异的稀释度的优 异的感光度、低结晶度和低粘度，并且提供了一种具有低固化收缩和 高硬度的固化制品，使得已混合有多官能醇的(甲基)丙烯酸酯的可 聚合树脂组合物能够进一步降低粘度并能够增强固化制品的物理性 质，所述多官能醇以二季戊四醇、季戊四醇、二三羟甲基丙烷、三羟 基丙烷和季戊四醇等为代表。因此，该组合物能够适合地用于，例如， 抗蚀剂树脂组合物诸如干膜抗蚀剂、彩色光阻剂、黑色光阻剂和半导 体光阻剂，用于医疗用途诸如牙科用途的树脂组合物，用于涂料/涂层 的树脂组合物，用于印刷的油墨组合物，薄膜涂层，黑底，光阻间隙 等的应用中。