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在聚碳酸酯组合物中改善的水解稳定性

摘要

本文披露了具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯树脂的方法和组合物。包含水滑石和无机缓冲剂的得到的组合物可以用于制造制品,同时仍然保持具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯组合物的有利的物理性能。此摘要旨在作为用于在特定领域中搜索的扫描工具,而不旨在限制本发明。

著录项

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2016-05-04

    授权

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  • 2016-01-20

    著录事项变更 IPC(主分类):C08L69/00 变更前: 变更后: 申请日:20121128

    著录事项变更

  • 2014-12-10

    实质审查的生效 IPC(主分类):C08L69/00 申请日:20121128

    实质审查的生效

  • 2014-11-12

    公开

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说明书

技术领域

本发明涉及具有改善的水解稳定性的聚碳酸酯组合物,其包括具有改 善的水解稳定性的聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯组合物。

背景技术

聚碳酸酯树脂与乳状液源自乙烯基聚合物形成许多共混物,其具有有 用的特性,如高冲击性、高熔体流动性、良好的外观和改善的耐溶剂性。 然而,通过乳化法制备的乙烯基聚合物的特性产生有关用于与它们的共混 物中的聚碳酸酯(PC)树脂的稳定性的特定问题。PC是具有碳酸酯重复 单元的缩合聚合物。这些碳酸酯键可以与水反应,从而引起聚合物丢失分 子量和最终的物理性能。各种催化剂,如乳液聚合过程的酸和碱或化学剩 余物,当通过模制或挤出来熔体处理共混物时其可以产生不期望的催化 剂,可以增加PC水解的速率。PC树脂对于降解是相对敏感的并且对于缩 合聚合物来说是有点不寻常的,这是因为当它们分解时它们可以放出二氧 化碳,其源自碳酸酯键。二氧化碳的产生可以引起PC共混物起泡或产生 塑料部件,其表面由于二氧化碳而被斜削(splay)损坏。这样的分解留下 酚端基。

在乳液聚合过程中特定加工助剂如乳化剂和凝聚剂的使用可以引起 PC的分解。例如,乳化剂的残余物,如脂肪羧酸或它们的盐可以引起有 关PC稳定性的问题。另外,必须使乳液聚合树脂与它们在其中制备的水 分离。经常通过凝聚来进行这种分离;经常使用盐水或酸的添加,连同过 滤一起,来分离乳液聚合物与水。尽管有这种分离,但乳液聚合物经常包 含不同的少量的残余物,其可以引起PC不稳定性。在许多情况下,从其 制造的这样的副产物完全纯化乳液聚合物,不是工业上或经济上可行的。 例如在酸或盐凝聚的乳液聚合物中,可能需要过度洗涤以纯化聚合物,使 得在苛刻的条件下它可以用于PC共混物中。然而,这种额外的洗涤可能 需要过量的水,从而导致增加的污染和或更高的处理成本。在其它情况下, 乳液聚合助剂如乳化剂和自由基引发剂的使用对于成功的乳液聚合是至 关重要的并且不能被除去或取代。因此,将是有益的是,当它们从聚合分 离时能够连同PC一起来使用乳液聚合物。然而,在苛刻的应用中,如在 高温下暴露于湿气,乳液聚合过程的残余物可以导致PC分解。

因此,将是有益的是,提供具有改善的水解稳定性的聚碳酸酯组合物。

发明内容

在一个方面,本发明涉及水解稳定的聚碳酸酯组合物,该组合物包含 聚碳酸酯聚合物和包含水滑石和无机缓冲盐的水解稳定剂组合物。水解稳 定剂改善了在有热和湿气存在的情况下,尤其是在酸性或碱性环境下包括 聚碳酸酯聚合物的聚合物组合物相对于水解的稳定性。因此,在另外的方 面,得到的组合物因此能够用于生产制品,其中暴露于较高的温度和湿度 对于产品的整体性能是重要的。

在另外的方面,本文描述了具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯 组合物,其包含:

(a)水解稳定剂组合物,包含:

i.约0.1pph至约1pph的水滑石;

ii.约0.1pph至约1pph的无机缓冲盐;

(b)约20pph至约90pph的至少一种聚碳酸酯聚合物组合物;

(c)约5pph至约50pph的至少一种抗冲改性剂组合物;以及

(d)pph余量的聚合物组合物添加剂;

其中,所述组合物呈现出具有比参比组合物高至少约25%的重均分子 量保持性(average molecular weight retention)的水解稳定性,所述参比组 合物在不存在相同水滑石和相同无机盐缓冲溶液的情况下基本上由大致 相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 (ABS)聚合物组合物组成。

在另外的方面,本文描述了共混的聚碳酸酯组合物,该组合物包含至 少一种聚碳酸酯聚合物组合物、至少一种抗冲改性剂、和水解组合物,其 中水解稳定剂包含至少一种水滑石和至少一种无机缓冲盐,其中水解稳定 剂以有效量存在以提供水解稳定性。

在甚至进一步的方面,本文描述了用来改善共混的聚碳酸酯组合物的 水解稳定性的方法,该方法包括添加有效量的水解稳定剂,其中水解稳定 剂包含至少一种水滑石和至少一种无机缓冲盐,以增加水解稳定性比在不 存在相同水滑石和相同无机盐的情况下基本上由大致相同比例的相同聚 碳酸酯聚合物组合物和相同丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物 组成的参比组合物高至少约25%。

本发明的另外优点将部分地陈述于以下的描述中,和根据该描述部分 地将是显而易见的,或可以通过本发明的实施而得知。借助于在所附权利 要求书中特别指出的要素和组合,将可以实现和获得本发明的优势。应当 理解的是,上述一般描述和以下详细说明均仅是示例性的和解释性的而不 是限制如要求保护的本发明。

具体实施方式

通过参考本发明的以下详细说明和其中包括的实施例可以更容易理 解本发明。

在披露和描述本发明的化合物、组合物、制品、系统、装置、和/或方 法以前,应当理解的是,它们并不限于特定的合成方法(除非另有规定), 或限于特定的试剂(除非另有规定),因这它们当然可以变化。虽然,在 本发明的实施或测试中,可以使用类似或等效于本文描述的那些方法和材 料中的任何方法和材料,但现在描述示例性方法和材料。

此外,应当理解的是,除非另有明确说明,根本不打算在本文中陈述 的任何方法被看作需要以特定的顺序来进行它的步骤。因此,在方法权利 要求并不实际上叙述它的步骤要遵循的顺序或在权利要求或描述中并不 另有特别指明步骤限于特定次序的情况下,根本不打算在任何方面推断次 序。这适用于用于解释的任何可能的非明确基础,包括:关于步骤安排或 操作流程的逻辑问题;源自语法组织或标点的普通意义;以及在本说明书 中描述的实施方式的数目或类型。

本文提及的所有公开物以引用方式结合于本文以披露和描述方法和/ 或材料以及引用的公开物。

定义

也是可以理解的是,本文中使用的术语仅用于描述特定方面而不旨在 是限制性的。如在说明书和权利要求中使用的,术语“包含”可以包括“由… 组成”和“基本上由…组成”的实施方式。除非另有定义,本文中使用的所 有技术和科学术语具有如本发明所属领域的普通技术人员所通常理解的 相同含义。在本说明书中和在所附的权利要求书中,将提到将在本文中定 义的许多术语。

如在说明书和所附权利要求中使用的,除非上下文另有明确规定,否 则单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数指称。因此,例如,提及“官能 团”、“烷基”、或“残基”包括两种或更多种上述官能团、烷基、或残基等的 混合物。另外,例如,提及填料包括填料的混合物。

在本文中范围可以表示为从“约”1个特定值、和/或至“约”另一个特定 值。当表达这样的范围时,另一个方面包括从一个特定值和/或至其它特定 值。同样地,当数值通过使用先行词“约”表现为近似值时,将被理解的是, 特定值形成另一方面。将被进一步理解的是,每个范围的端点相对于其它 端点,以及独立于其它端点两者都是重要的。还被理解的是,存在许多本 文披露的数值,以及在本文中每个数值也被披露为“约”上述特定值(除了 数值本身以外)。例如,如果披露了数值“10”,那么还披露了“约10”。还 被理解的是,还披露了在两个特定单位之间的每个单位。例如,如果披露 了10和15,那么还披露了11、12、13、和14。

如在本文中所使用的,术语“可选的”或“可选地”是指,随后描述的事 件或情况可以或不可以发生,以及上述描述包括其中发生所述事件或情况 的例子以及其中不发生的例子。例如,短语“可选取代的烷基”是指,烷基 可以或不可以被取代以及上述描述包括取代的和未取代的烷基。

如在本文中所使用的,术语“有效量”是指这样的量,其足以实现组合 物或材料的物理性能的所期望的改进。例如,水解稳定剂的“有效量”是指 这样的量,在适用的试验条件下,其足以实现水解稳定性的所期望的改善。 作为有效量所需要的在组合物中以wt.%为单位的特定水平将取决于多种 因素,包括水解稳定剂的量和类型、聚碳酸酯聚合物组合物的量和类型、 抗冲改性剂组合物的量和类型、以及利用组合物制成的制品的最终用途。

披露了成分,其用来制备本发明的组合物,以及用于本文披露的方法 中的组合物本身。在本文中披露了这些和其它材料,并且可以理解的是, 当披露这些材料的组合、子集、相互作用、组等时,虽然不能明确披露每 个不同的个体和集体组合以及这些化合物的排列的特定提及,但在本文中 各自被特别设想和描述。例如,如果披露和讨论了特定化合物以及讨论了 可以对包括化合物的许多分子进行的许多改进,则具体设想化合物和改进 的可能的各自和每个组合和排列,除非特别有相反的指示。因此,如果披 露了一类分子A、B、和C,以及披露了一类分子D、E、和F以及组合分 子A-D的实例,那么即使未单独列举每一种,也单独和集体地设想每一种, 这意味着认为披露了组合A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D、C-E、和C-F。 同样地,还披露了它们的任何子集或组合。因此,例如,将认为披露了 A-E、B-F、和C-E的亚组。此概念适用于本申请的所有方面,包括但不 限于在制备和使用本发明的组合物的方法中的步骤。因此,如果存在可以 进行的多种另外步骤,可以理解的是,借助于本发明的方法的任何特定方 面或方面的组合,可以进行每个这些另外步骤。

在本说明书和结论性权利要求中提及在组合物或制品中特定要素或 组分的重量份是指在组合物或制品中在要素或组分和任何其它要素或组 分之间的重量关系,其用重量份表示。因此,在包含2重量份的成分X和 5重量份的成分Y的化合物中,X和Y以2:5的重量比存在,并且以这样 的比率存在而不管在化合物中是否包含另外的成分。

除非有相反的特别说明,成分的重量百分比是基于其中包括成分的配 方或组合物的总重量。例如,如果在组合物或制品中,特定要素或组分据 说有8%重量,可以理解的是,此百分比是相对于100%的总组成百分比。

利用标准命名法来描述化合物。例如,未被任何指定基团取代的任何 位置被理解为具有它的由所指示的键、或氢原子来满足的化合价。并不是 在两个字母或符号之间的破折号(“-”)用来表示用于取代基的连接点。例 如,通过羰基的碳来连接-CHO。除非另有定义,本文中使用的技术和科 学术语具有与本发明所属领域的技术人员通常理解的相同含义。

如在本文中所使用的术语“烷基”是具有1至24个碳原子的支链或无 支链饱和烃基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁 基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十四烷基、十六烷基、二十烷基、 二十四烷基等。“低级烷基”是指包含1至6个碳原子的烷基。

如在本文中所使用的术语“烷氧基”是通过单个末端醚键连接的烷基; 即,“烷氧基”可以被定义为-OR,其中R是如上文所定义的烷基。“低级烷 氧基”是包含1至6个碳原子的烷氧基。

如在本文中所使用的术语“烯基”是具有2至24个碳原子并具有包含 至少一个碳-碳双键的结构式的烃基。不对称结构如(AB)C=C(CD)旨在包 括E和Z异构体两者。这可以在本文中的结构式中被推测,其中存在不对 称烯烃,或它可以通过键符号C来明确指示。

如在本文中所使用的术语“炔基”是具有2至24个碳原子和包含至少 一个碳-碳三键的结构式的烃基。

如在本文中所使用的术语“芳基”是指任何基于碳的芳族基团,包括但 不限于苯、萘等。术语“芳族的”还包括“杂芳基”,其被定义为这样的芳族 基团,其具有结合在芳族基团的环内的至少一个杂原子。杂原子的实例包 括但不限于氮、氧、硫、和磷。芳基可以是取代或未取代的。芳基可以被 一个或多个基团取代,上述基团包括但不限于烷基、炔基、烯基、芳基、 卤代物、硝基、氨基、酯、酮、醛、羟基、羧酸、或烷氧基。

如在本文中所使用的术语“环烷基”是由至少3个碳原子构成的非芳族 基碳环。环烷基的实例包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。 术语“杂环烷基”是指如上文所定义的环烷基,其中环的碳原子的至少一个 被杂原子如但不限于氮、氧、硫、或磷取代。

如在本文中所使用的术语“芳烷基”是这样的芳基,其具有如上文所定 义的并连接于芳族基团的烷基、炔基、或烯基。芳烷基的一个实例是苄基。

如在本文中所使用的术语“羟烷基”是上文描述的烷基、烯基、炔基、 芳基、芳烷基、环烷基、卤代烷基、或杂环烷基,其具有被羟基取代的至 少一个氢原子。

术语“烷氧基烷基”被定义为上文描述的烷基、烯基、炔基、芳基、芳 烷基、环烷基、卤代烷基、或杂环烷基,其具有被上文描述的烷氧基取代 的至少一个氢原子。

如在本文中所使用的术语“酯”由式—C(O)OA表示,其中A可以是上 文描述的烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、环烷基、环烯基、 杂环烷基、或杂环烯基。

如在本文中所使用的术语“碳酸酯基团”由式-OC(O)OR表示,其中R 可以是上文描述的氢、烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、环烷基、卤代 烷基、或杂环烷基。

如在本文中所使用的术语“羧酸”由式-C(O)OH表示。

如在本文中所使用的术语“醛”由式-C(O)H表示。

如在本文中所使用的术语“酮基”由式-C(O)R表示,其中R是上文描 述的烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、环烷基、卤代烷基、或杂环烷基。

如在本文中所使用的术语“羰基”由式C=O表示。

如在本文中所使用的术语“醚”由式AOA1表示,其中A和A1可以独 立地是上文描述的烷基、卤代烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、环烷基、 环烯基、杂环烷基、或杂环烯基。

如在本文中所使用的术语“磺氧基(sulfo-oxo group)”由式-S(O)2R、 -OS(O)2R、或-OS(O)2OR表示,其中R可以是上文描述的氢、烷基、烯基、 炔基、芳基、芳烷基、环烷基、卤代烷基、或杂环烷基。

本文中披露的每种材料是市售的和/或用于其生产的方法是本领域技 术人员已知的。

可以理解的是,本文披露的组合物具有某些功能。本文披露了用于实 现所披露的功能的某些结构要求,并且可以理解的是,存在多种结构,其 可以实现与所披露结构有关的相同的功能,以及这些结构将通常实现相同 的结果。

共混的聚碳酸酯组合物

如上文简要描述的,在一个方面,本发明涉及具有改善的水解稳定性 的共混的聚碳酸酯组合物。在一个方面,本发明涉及具有改善的水解稳定 性的共混的聚碳酸酯组合物,包含:

(a)水解稳定剂组合物,包含:

iii.约0.1份/一百份(pph)至约1pph的水滑石;

iv.约0.1pph至约1pph的无机缓冲盐;

(b)约20pph至约90pph的至少一种聚碳酸酯聚合物组合物;

(c)约5pph至约50pph的至少一种抗冲改性剂成分;以及

(d)pph余量的聚合物组合物添加剂;

其中,所述组合物呈现出具有比参比组合物高至少约25%的重均分子 量保持性的水解稳定性,所述参比组合物在不存在相同水滑石和相同无机 盐缓冲溶液的情况下基本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合 物和相同丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成。在另外的方 面,本文描述了由所披露的组合物制备的制品。

在另外的方面,水滑石是煅烧水滑石(calcined hydrotalcite)。在又一 个方面,水滑石具有由Mg4.5Al1.5(OH)12(CO3)0.8(Al2-O3)表示的式。

在另外的方面,水滑石的存在量为约0.20pph至约0.90pph。在又一 个方面,水滑石的存在量为约0.30pph至约0.90pph。在又一个方面,水 滑石的存在量为约0.40pph至约0.90pph。在甚至进一步的方面,水滑石 的存在量为约0.50pph至约0.90pph。在又一个方面,水滑石的存在量为 约0.20pph至约0.50pph。在甚至进一步的方面,水滑石的存在量为约0.30 pph至约0.60pph。在又一个方面,水滑石的存在量为约0.20pph、约0.30 pph、约0.38pph、约0.40pph、约0.50pph、约0.60pph、约0.70pph、约 0.75pph、约0.80pph、或约90pph。

在各个方面,无机缓冲盐是水性无机缓冲溶液。在另外的方面,水性 无机缓冲溶液具有约5.0至约7.0的pH。在又一个方面,水性无机缓冲溶 液具有约6.0至约7.0的pH。在又一个方面,水性无机缓冲溶液具有约6.8 的pH。在甚至进一步的方面,水性无机缓冲溶液具有小于或等于约7.0 的pH。在又一个方面,水性无机缓冲溶液具有约0.25摩尔(M)至约1.0 M的浓度。在甚至进一步的方面,水性无机缓冲溶液具有约0.5M的浓度。

在另外的方面,水性无机缓冲溶液是磷酸盐缓冲溶液。在又一个方面, 磷酸盐缓冲溶液包含NaH2PO4和Na2HPO4。在又一个方面,磷酸盐缓冲溶 液具有约5.0至约7.0的pH。在甚至进一步的方面,磷酸盐缓冲溶液具有 约6.0至约7.0的pH。在又一个方面,磷酸盐缓冲溶液具有约6.8的pH。 在又一个方面,磷酸盐缓冲溶液具有约0.25至约1.0M的浓度。在甚至进 一步的方面,磷酸盐缓冲溶液具有约0.5M的浓度。在又一个方面,水性 无机缓冲溶液是包含NaH2PO4和Na2HPO4的磷酸盐缓冲溶液,以及其中 水性无机缓冲溶液具有约0.5M的浓度和约6.8的pH。

在另外的方面,至少一种聚碳酸酯聚合物组合物的存在量为约40pph 至约80pph。在又一个方面,至少一种聚碳酸酯聚合物组合物的存在量为 约50pph至约75pph。在又一个方面,至少一种聚碳酸酯聚合物组合物的 存在量为小于或等于约95pph。在甚至进一步的方面,至少一种聚碳酸酯 聚合物组合物的存在量为小于或等于约90pph。在又一个方面,至少一种 聚碳酸酯聚合物组合物的存在量为小于或等于约85pph。在又一个方面, 至少一种聚碳酸酯聚合物组合物的存在量为小于或等于约80pph。

在另外的方面,聚碳酸酯聚合物的存在量为约45pph至约80pph。在 又一个方面,聚碳酸酯聚合物的存在量为约45pph至约70pph。在又一个 方面,聚碳酸酯聚合物的存在量为约45pph至约55pph。在甚至进一步的 方面,聚碳酸酯聚合物的存在量为约65pph至约85pph。

在另外的方面,至少一种抗冲改性剂组合物的存在量为约10pph至约 45pph。在又一个方面,至少一种抗冲改性剂组合物的存在量为约15pph 至约35pph。在又一个方面,至少一种抗冲改性剂组合物的存在量为约45 pph至约55pph。

在另外的方面,抗冲改性剂包含至少一种丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 (ABS)聚合物组合物。在又一个方面,ABS聚合物组合物的存在量为约 5pph至约50pph。在又一个方面,ABS聚合物组合物的存在量为约10pph 至约45pph。在又一个方面,ABS聚合物组合物的存在量为约15pph至 约35pph。在甚至进一步的方面,ABS聚合物组合物的存在量为约45pph 至约55pph。在又一个方面,ABS聚合物组合物的存在量为约2.5pph至 约10pph、在又一个方面,ABS聚合物组合物的存在量为至少约2.5pph、 至少5pph、至少约7.5pph、至少约10pph、至少约15pph、至少约20pph、 至少约25pph、至少约30pph、或至少约35pph。在甚至进一步的方面, ABS聚合物组合物的存在量为约5pph。

在另外的方面,ABS聚合物的丁二烯含量为约20%至约75%。在又 一个方面,ABS聚合物的丁二烯含量为约30%至约65%。在甚至进一步 的方面,ABS聚合物的丁二烯含量为至少约20%、至少约25%、至少约 30%、至少约35%、至少约40%、至少约45%、至少约50%、至少约55%、 至少约60%、至少约65%、或至少约75%。

在另外的方面,ABS聚合物组合物是苯乙烯丙烯腈(SAN)接枝的乳 液ABS。在又一个方面,SAN接枝的乳液ABS具有约20%至约75%的丁 二烯含量。在甚至进一步的方面,SAN接枝的乳液ABS具有约30%至约 55%的丁二烯含量。在又一个方面,SAN接枝的乳液ABS具有约45%至 约55%的丁二烯含量。在又一个方面,SAN接枝的乳液ABS具有约30% 至约32%的丁二烯含量。在甚至进一步的方面,SAN接枝的乳液ABS具 有约31%的丁二烯含量。在又一个方面,SAN接枝的乳液ABS具有约45% 至约55%的丁二烯含量。在又一个方面,SAN接枝的乳液ABS具有约50% 的丁二烯含量。

在另外的方面,ABS聚合物组合物进一步包含第一ABS聚合物组合 物成分和第二ABS聚合物组合物成分。在又一个方面,第一ABS聚合物 组合物成分的存在量为约30pph至约50pph。在又一个方面,第一ABS 聚合物组合物成分的存在量为约30pph至约50pph。在又一个方面,第一 ABS聚合物组合物成分的存在量为约45pph至约55pph。在甚至进一步 的方面,第一ABS聚合物组合物成分的存在量为约35pph至约45pph。 在又一个方面,第一ABS聚合物组合物成分的存在量为约40pph至约50 pph。在又一个方面,第一ABS聚合物组合物成分的存在量为约38pph 至约43pph。在甚至进一步的方面,第一ABS聚合物组合物成分的存在 量为约38pph。在又一个方面,第一ABS聚合物组合物成分的存在量为 约39pph、约40pph、约41pph、约42pph、或约43pph。

在另外的方面,第一ABS聚合物组合物成分具有约20%至约75%的 丁二烯含量。在又一个方面,第一ABS聚合物组合物成分具有约30%至 约65%的丁二烯含量。在又一个方面,第一ABS聚合物组合物成分具有 约25%至约40%的丁二烯含量。在甚至进一步的方面,第一ABS聚合物 组合物成分具有约25%至约35%的丁二烯含量。在又一个方面,第一ABS 聚合物组合物成分具有约25%、约27%、约29%、约30%、约31%、约 32%、或约33%的丁二烯含量。

在另外的方面,第二ABS聚合物组合物成分具有约20%至约75%的 丁二烯含量。在又一个方面,第二ABS聚合物组合物成分具有约30%至 约65%的丁二烯含量。在又一个方面,第二ABS聚合物组合物成分具有 约40%至约65%的丁二烯含量。在甚至进一步的方面,第二ABS聚合物 组合物成分具有约50%至约65%的丁二烯含量。在又一个方面,第二ABS 聚合物组合物成分具有约45%、约47%、约49%、约50%、约55%、约 57%、约60%、约61%、约62%、约63%、约64%、或约65%的丁二烯 含量。

在另外的方面,第二ABS聚合物组合物成分的存在量为约1pph至约 10pph。在又一个方面,第二ABS聚合物组合物成分的存在量为约2pph 至约8pph。在又一个方面,第二ABS聚合物组合物成分的存在量为约3 pph至约7pph。在甚至进一步的方面,第二ABS聚合物组合物成分的存 在量为约4pph至约6pph。在又一个方面,第二ABS聚合物组合物成分 的存在量为约3pph、约4pph、约5pph、约6pph、约7pph、约8pph、 或约9pph。

在另外的方面,第一ABS聚合物组合物成分的存在量为约30pph至 约50pph,以及第二ABS聚合物组合物成分的存在量为约1pph至约10 pph。在又一个方面,第一ABS聚合物组合物成分的存在量为约35pph 至约45pph,以及第二ABS聚合物组合物成分的存在量为约2pph至约8 pph。在又一个方面,第一ABS聚合物组合物成分的存在量为约38pph 至约43pph,以及第二ABS聚合物组合物成分的存在量为约3pph至约7 pph。在甚至进一步的方面,第一ABS聚合物组合物成分的存在量为约41 pph,以及其中第二ABS聚合物组合物成分的存在量为约5pph。

在另外的方面,抗冲改性剂包含至少一种甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙 烯(MBS)聚合物组合物。

在另外的方面,抗冲改性剂包含至少一种丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 (ABS)聚合物组合物和至少一种甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯(MBS) 聚合物组合物。

在另外的方面,第一ABS聚合物组合物成分的存在量为约30pph至 约50pph;以及MBS聚合物组合物的存在量为约1pph至约10pph。在 又一个方面,第一ABS聚合物组合物成分的存在量为约35pph至约45 pph;以及MBS聚合物组合物的存在量为约2pph至约8pph。在又一个 方面,第一ABS聚合物组合物成分的存在量为约38pph至约43pph以及 MBS聚合物组合物的存在量为约3pph至约7pph。在甚至进一步的方面, 第一ABS聚合物组合物成分的存在量为约41pph;以及MBS聚合物组合 物的存在量为约5pph。

在另外的方面,MBS聚合物组合物的存在量为约1pph至约10pph、 在又一个方面,MBS聚合物组合物的存在量为约2pph至约8pph。在又 一个方面,MBS聚合物组合物的存在量为约3pph至约7pph。在又一个 方面,MBS聚合物组合物的存在量为约4pph至约6pph。在甚至进一步 的方面,MBS聚合物组合物的存在量为3pph、约4pph、约5pph、约6pph、 约7pph、约8pph、或约9pph。在又一个方面,MBS聚合物组合物的存 在量为5pph。

在另外的方面,组合物进一步包含SAN共聚物,其存在的量为大于0 pph至约50pph的SAN共聚物。在又一个方面,SAN共聚物的存在量为 约5pph至约50pph。在甚至进一步的方面,SAN共聚物的存在量为约10 pph至约45pph。在又一个方面,SAN共聚物的存在量为约15pph至约 35pph。在又一个方面,SAN共聚物不存在。在甚至进一步的方面,SAN 共聚物的存在量为小于或等于约1pph。

在另外的方面,在温度约70℃至约90℃以及相对湿度约60%至约 95%的水解老化箱(hydrolytic aging chamber)中确定水解稳定性至少500 小时。在又一个方面,在温度约70℃至约90℃以及相对湿度约60%至约 95%的水解老化箱中确定水解稳定性至少750小时。在又一个方面,在温 度约70℃至约90℃以及相对湿度约60%至约95%的水解老化箱中确定 水解稳定性至少1000小时。在甚至进一步的方面,在温度约80℃以及相 对湿度约70%的水解老化箱中确定水解稳定性1000小时。

在另外的方面,在温度约70℃至约90℃以及相对湿度约80%至约 95%的水解老化箱中确定水解稳定性至少500小时。在又一个方面,在温 度约70℃至约90℃以及相对湿度约80%至约95%的水解老化箱中确定 水解稳定性至少750小时。在又一个方面,在温度约70℃至约90℃以及 相对湿度约80%至约95%的水解老化箱中确定水解稳定性至少1000小时。 在甚至进一步的方面,在温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱 中确定水解稳定性1000小时。

在另外的方面,当在温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱 中确定水解稳定性1000小时时,具有比在不存在相同水滑石和相同无机 盐的情况下基本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成的参比组合物高至少25% 的重均分子量保持性的水解稳定性。

在另外的方面,当在温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱 中确定水解稳定性1000小时时,具有比在不存在相同水滑石和相同无机 盐的情况下,基本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成的参比组合物高至少30% 的重均分子量保持性的水解稳定性。

在另外的方面,当在温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱 中确定水解稳定性1000小时时,具有比在不存在相同水滑石和相同无机 盐的情况下基本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成的参比组合物高至少35% 的重均分子量保持性的水解稳定性。

在另外的方面,当在温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱 中确定水解稳定性1000小时时,具有比在不存在相同水滑石和相同无机 盐的情况下基本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成的参比组合物高至少40% 的重均分子量保持性的水解稳定性。

在另外的方面,当在温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱 中确定水解稳定性1000小时时,具有比在不存在相同水滑石和相同无机 盐的情况下基本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成的参比组合物高至少45% 的重均分子量保持性的水解稳定性。

在另外的方面,当在温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱 中确定水解稳定性1000小时时,具有比在不存在相同水滑石和相同无机 盐的情况下基本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成的参比组合物高至少50% 的重均分子量保持性的水解稳定性。

在另外的方面,当在温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱 中确定水解稳定性1000小时时,具有比在不存在相同水滑石和相同无机 盐的情况下基本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成的参比组合物高至少55% 的重均分子量保持性的水解稳定性。

在另外的方面,当在温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱 中确定水解稳定性1000小时时,具有比在不存在相同水滑石和相同无机 盐的情况下基本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成的参比组合物高至少60% 的重均分子量保持性的水解稳定性。

在另外的方面,当在温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱 中确定水解稳定性1000小时时,具有比在不存在相同水滑石和相同无机 盐的情况下基本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成的参比组合物高至少65% 的重均分子量保持性的水解稳定性。

在另外的方面,当在温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱 中确定水解稳定性1000小时时,具有比在不存在相同水滑石和相同无机 盐的情况下基本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成的参比组合物高至少70% 的重均分子量保持性的水解稳定性。

在另外的方面,当在温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱 中确定水解稳定性1000小时时,具有比在不存在相同水滑石和相同无机 盐的情况下基本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成的参比组合物高至少75% 的重均分子量保持性的水解稳定性。

在另外的方面,当在温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱 中确定水解稳定性1000小时时,具有比在不存在相同水滑石和相同无机 盐的情况下基本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成的参比组合物高至少85% 的重均分子量保持性的水解稳定性。

在另外的方面,当在温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱 中确定水解稳定性1000小时时,具有比在不存在相同水滑石和相同无机 盐的情况下基本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成的参比组合物高至少85% 的重均分子量保持性的水解稳定性。

在另外的方面,聚合物组合物添加剂包含以下一种或多种:着色剂、 抗氧化剂、脱模剂、润滑剂、阻燃剂、抑烟剂(消烟剂,smoke suppressor  agent)、或防滴落剂。

在另外的方面,组合物进一步包含至少一种抗氧化剂。在又一个方面, 抗氧化剂的存在量为约0.001pph至约0.500pph。在又一个方面,抗氧化 剂选自位阻酚、亚磷酸盐/酯、亚膦酸盐/酯(phosphonites)、硫酯以及它 们的任何混合物。在甚至进一步的方面,组合物进一步包含至少一种主要 抗氧化剂(primary anti-oxidant)和至少一种次要抗氧化剂(secondary  anti-oxidant)。在又一个方面,抗氧化剂包括选自三(2,4-二叔丁基苯基)亚 磷酸酯、季戊四醇β月桂基硫代丙酸酯、和3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基) 丙酸十八烷酯中至少一种抗氧化剂。在甚至进一步的方面,抗氧化剂包含 存在量为约0.02pph至约1.0pph的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯,存在 量为0.02至约1.0pph的季戊四醇β月桂基硫代丙酸酯,以及存在量为约 0.02pph至约1.5pph的3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷酯。在又 一个方面,抗氧化剂包含存在量为约0.05pph至约0.3pph的三(2,4-二叔 丁基苯基)亚磷酸酯,存在量为0.1至约0.5pph的季戊四醇β月桂基硫代 丙酸酯,以及存在量为约0.1pph至约0.7pph的3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯 基)丙酸十八烷酯。在又一个方面,抗氧化剂包含存在量为约0.05pph至 约0.2pph的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯,存在量为0.1至约0.4pph的 季戊四醇β月桂基硫代丙酸酯,以及存在量为约0.2pph至约0.5pph的 3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷酯。在甚至进一步的方面,抗氧化 剂包含存在量为约0.1pph的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯,存在量为约 0.2pph的季戊四醇β月桂基硫代丙酸酯,以及存在量为约0.3pph的十八 烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。

在另外的方面,组合物进一步包含至少一种脱模剂。在又一个方面, 组合物进一步包含着色剂,其用量为约0.011pph至约5.000pph。在又一 个方面,着色剂选自由炭黑和二氧化钛组成的组。在甚至进一步的方面, 着色剂是二氧化钛。在又一个方面,二氧化钛被封装有硅铝层(silica  alumino layer),其用含硅化合物加以钝化。在又一个方面,着色剂是炭黑。

在各个方面,本发明涉及具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯组 合物,其包含至少一种聚碳酸酯聚合物组合物、至少一种抗冲改性剂、和 水解组合物,其中水解稳定剂包含至少一种水滑石和至少一种无机缓冲 剂,其中水解稳定剂以有效量存在以提供水解稳定性。在又一个方面,当 在温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱中确定水解稳定性1000 小时时,具有比在不存在相同水滑石和相同无机盐的情况下基本上由大致 相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 (ABS)聚合物组合物组成的参比组合物高至少25%的重均分子量保持性 的聚碳酸酯组合物的水解稳定性。在又一个方面,聚碳酸酯组合物的水解 稳定性被确定为聚碳酸酯聚合物组合物的分子量的百分率保持性(保持性 百分率,percent retention);其中分子量的百分率保持性是至少85%;以 及其中在温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱中确定水解稳定 性1000小时。在甚至进一步的方面,聚碳酸酯组合物的水解稳定性被确 定为聚碳酸酯聚合物组合物的分子量的百分率保持性;其中分子量的百分 率保持性是至少88%;以及其中在温度约80℃以及相对湿度约70%的水 解老化箱中确定水解稳定性1000小时。

在各个方面,本发明涉及具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯组 合物,包含:

a.水解稳定剂组合物,包含:

i.约0.1pph至约1pph的水滑石;以及

ii.约0.1pph至约1pph的磷酸盐缓冲溶液;

其中磷酸盐缓冲溶液具有约0.25M至约1.0M的浓度;以及其中磷酸 盐缓冲溶液具有约5.0至约7.0的pH;

b.约20pph至约90pph的聚碳酸酯聚合物;

c.约5pph至约50pph的至少一种抗冲改性剂;以及

d.pph余量的一种或多种聚合物组合物添加剂,其选自着色剂、抗氧 化剂、脱模剂、润滑剂、阻燃剂、抑烟剂、防滴落剂、以及它们的任何混 合物;

其中,相比于在不存在相同水滑石和相同无机盐缓冲溶液的情况下基 本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同丙烯腈-丁二烯- 苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成的参比组合物,上述组合物呈现出改善 的水解稳定性;以及其中水解稳定性被确定为聚碳酸酯聚合物组合物的分 子量的百分率保持性;其中分子量的百分率保持性是至少80%;以及其中 在温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱中确定水解稳定性1000 小时。

在各个方面,本发明涉及具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯组 合物,包含:

a.水解稳定剂组合物,包含:

i.约0.1pph至约1pph的水滑石;以及

ii.约0.1pph至约1pph的磷酸盐缓冲溶液;

其中磷酸盐缓冲溶液具有约0.25M至约1.0M的浓度;以及其中磷酸 盐缓冲溶液具有约5.0至约7.0的pH;

b.约20pph至约90pph的聚碳酸酯聚合物;

c.约5pph至约50pph的ABS聚合物组合物;

d.大于约0pph至约50pph的SAN共聚物;以及

e.pph余量的一种或多种聚合物组合物添加剂,其选自着色剂、抗氧 化剂、脱模剂、润滑剂、阻燃剂、抑烟剂、防滴落剂、以及它们的任何混 合物;

其中,相比于在不存在相同水滑石和相同无机盐缓冲溶液的情况下基 本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同丙烯腈-丁二烯- 苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成的参比组合物,该组合物呈现出改善的 水解稳定性;以及其中水解稳定性被确定为聚碳酸酯聚合物组合物的分子 量的百分率保持性;其中分子量的百分率保持性是至少80%;以及其中在 温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱中确定水解稳定性1000小 时。

在各个方面,本发明涉及具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯组 合物,包含:

a.水解稳定剂组合物,包含:

i.约0.1pph至约1pph的水滑石;以及

ii.约0.1pph至约1pph的磷酸盐缓冲溶液;

其中磷酸盐缓冲溶液具有约0.25M至约1.0M的浓度;以及其中磷酸 盐缓冲溶液具有约5.0至约7.0的pH;

b.约20pph至约90pph的聚碳酸酯聚合物;

c.第一抗冲改性剂和第二抗冲改性剂;

其中第一抗冲改性剂是ABS聚合物组合物,并且其存在量为约30pph 至约50pph;以及

其中第二抗冲改性剂选自ABS聚合物组合物和MBS聚合物组合物, 并且其存在量为约1pph至约10pph;

d.大于约0pph至约50pph的SAN共聚物;以及

e.pph余量的一种或多种聚合物组合物添加剂,其选自着色剂、抗氧 化剂、脱模剂、润滑剂、阻燃剂、抑烟剂、防滴落剂、以及它们的任何混 合物;

其中,相比于在不存在相同水滑石和相同无机盐缓冲溶液的情况下基 本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同丙烯腈-丁二烯- 苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成的参比组合物,该组合物呈现出改善的 水解稳定性;以及其中水解稳定性被确定为聚碳酸酯聚合物组合物的分子 量的百分率保持性;其中分子量的百分率保持性是至少80%;以及其中在 温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱中确定水解稳定性1000小 时。

在各个方面,本发明涉及具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯组 合物,包含:

a.水解稳定剂组合物,包含:

i.约0.1pph至约1pph的水滑石;以及

ii.约0.1pph至约1pph的磷酸盐缓冲溶液;

其中磷酸盐缓冲溶液具有约0.25M至约1.0M的浓度;

其中磷酸盐缓冲溶液具有约5.0至约7.0的pH;以及

其中磷酸盐缓冲溶液包含NaH2PO4和Na2HPO4

b.约20pph至约90pph的聚碳酸酯聚合物;

c.约5pph至约50pph的ABS聚合物组合物;

其中ABS聚合物组合物具有约20%至约75%的丁二烯含量;

d.大于约0pph至约50pph的SAN共聚物;

e.约0.001至约0.5pph的抗氧化剂;

f.约0.001至约5.0pph的着色剂;以及

g.pph余量的一种或多种聚合物组合物添加剂,其选自脱模剂、润滑 剂、阻燃剂、抑烟剂、防滴落剂、以及它们的任何混合物;

其中相比于在不存在相同水滑石和相同无机盐缓冲溶液的情况下基 本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同丙烯腈-丁二烯- 苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成的参比组合物,该组合物呈现出改善的 水解稳定性;以及其中水解稳定性被确定为聚碳酸酯聚合物组合物的分子 量的百分率保持性;其中分子量的百分率保持性是至少85%;以及其中在 温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱中确定水解稳定性1000小 时。

在各个方面,本发明涉及具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯组 合物,包含:

a.水解稳定剂组合物,包含:

i.约0.1pph至约1pph的水滑石;以及

ii.约0.1pph至约1pph的磷酸盐缓冲溶液;

其中磷酸盐缓冲溶液具有约0.25M至约1.0M的浓度;

其中磷酸盐缓冲溶液具有约5.0至约7.0的pH;以及

其中磷酸盐缓冲溶液包含NaH2PO4和Na2HPO4

b.约20pph至约90pph的聚碳酸酯聚合物;

c.第一抗冲改性剂和第二抗冲改性剂;

其中第一抗冲改性剂是ABS聚合物组合物,并且其存在量为约30pph 至约50pph;

其中第一抗冲改性剂具有约20%至约75%的丁二烯含量;

其中第二抗冲改性剂选自ABS聚合物组合物和MBS聚合物组合物, 以及

其中第二抗冲改性剂的存在量为约1pph至约10pph;

d.大于约0pph至约50pph的SAN共聚物;

e.约0.001至约0.5pph的抗氧化剂;

f.约0.001至约5.0pph的着色剂;以及

g.pph余量的一种或多种聚合物组合物添加剂,其选自脱模剂、润滑 剂、阻燃剂、抑烟剂、防滴落剂、以及它们的任何混合物;

其中相比于在不存在相同水滑石和相同无机盐缓冲溶液的情况下基 本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同丙烯腈-丁二烯- 苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成的参比组合物,该组合物呈现出改善的 水解稳定性;以及其中水解稳定性被确定为聚碳酸酯聚合物组合物的分子 量的百分率保持性;其中分子量的百分率保持性是至少85%;以及其中在 温度约80℃以及相对湿度约70%的水解老化箱中确定水解稳定性1000小 时。

在各个方面,本发明涉及具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯组 合物,包含:

a.水解稳定剂组合物,包含:

i.约0.1pph至约1pph的水滑石;以及

ii.约0.1pph至约1pph的无机缓冲盐;

b.约45pph至约80pph的聚碳酸酯聚合物;

c.第一抗冲改性剂和第二抗冲改性剂;

其中第一抗冲改性剂是ABS聚合物组合物,并且其存在量为约30pph 至约50pph;

其中第一抗冲改性剂具有约20%至约75%的丁二烯含量;

其中第二抗冲改性剂选自ABS聚合物组合物和MBS聚合物组合物, 以及

其中第二抗冲改性剂的存在量为约1pph至约10pph;

d.大于约0pph至约50pph的SAN共聚物;以及

e.pph余量的一种或多种聚合物组合物添加剂,其选自主要热稳定剂、 次要热稳定剂、和脱模剂;

其中所述组合物呈现出具有比参比组合物高至少约25%的重均分子 量保持性的水解稳定性,所述参比组合物在不存在相同水滑石和相同无机 盐缓冲溶液的情况下基本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合 物和相同丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成。在另外的方 面,组合物进一步包含一种或多种聚合物组合物添加剂,其选自抗氧化剂、 着色剂、消烟剂、防滴落剂、和阻燃剂。

在各个方面,本发明涉及具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯组 合物,包含:

a.水解稳定剂组合物,包含:

i.约0.1pph至约1pph的水滑石;以及

ii.约0.1pph至约1pph的无机缓冲盐;

b.约45pph至约70pph的聚碳酸酯聚合物;

c.第一抗冲改性剂和第二抗冲改性剂;

其中第一抗冲改性剂是ABS聚合物组合物,并且其存在量为约30pph 至约50pph;

其中第一抗冲改性剂具有约20%至约75%的丁二烯含量;

其中,第二抗冲改性剂选自ABS聚合物组合物和MBS聚合物组合物, 以及

其中第二抗冲改性剂的存在量为约1pph至约10pph;

d.大于约0pph至约50pph的SAN共聚物;以及

e.pph余量的一种或多种聚合物组合物添加剂,其选自主要热稳定剂、 次要热稳定剂、和脱模剂;

其中所述组合物呈现出具有比参比组合物高至少约25%的重均分子 量保持性的水解稳定性,所述参比组合物在不存在相同水滑石和相同无机 盐缓冲溶液的情况下基本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合 物和相同丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成。在另外的方 面,组合物进一步包含一种或多种聚合物组合物添加剂,其选自抗氧化剂、 着色剂、消烟剂、防滴落剂、和阻燃剂。

在各个方面,本发明涉及具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯组 合物,包含:

a.水解稳定剂组合物,包含:

i.约0.1pph至约1pph的水滑石;以及

ii.约0.1pph至约1pph的无机缓冲盐;

b.约45pph至约55pph的聚碳酸酯聚合物;

c.第一抗冲改性剂和第二抗冲改性剂;

其中第一抗冲改性剂是ABS聚合物组合物,并且其存在量为约45pph 至约55pph;

其中第一抗冲改性剂具有约20%至约75%的丁二烯含量;

其中第二抗冲改性剂选自ABS聚合物组合物和MBS聚合物组合物, 以及

其中第二抗冲改性剂的存在量为约1pph至约10pph;

d.大于约0pph至约50pph的SAN共聚物;以及

e.pph余量的一种或多种聚合物组合物添加剂,其选自主要热稳定剂、 次要热稳定剂、和脱模剂;

其中所述组合物呈现出具有比参比组合物高至少约25%的重均分子 量保持性的水解稳定性,所述参比组合物在不存在相同水滑石和相同无机 盐缓冲溶液的情况下基本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合 物和相同丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成。在另外的方 面,组合物进一步包含一种或多种聚合物组合物添加剂,其选自抗氧化剂、 着色剂、消烟剂、防滴落剂、和阻燃剂。

在各个方面,本发明涉及用来改善共混的聚碳酸酯组合物的水解稳定 性的方法,包括添加有效量的水解稳定剂,其中水解稳定剂包含至少一种 水滑石和至少一种无机缓冲剂,以增加水解稳定性比在不存在相同水滑石 和相同无机盐的情况下基本上由大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组 合物和相同丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物组成的参比组合 物高至少约25%的重均分子量保持性。

在各个方面,本发明涉及包含所披露的组合物的制品。在又一个方面, 制品用于汽车应用(automotive application)。在甚至进一步的方面,制品 选自仪表板、顶置控制台、内部装饰(interior trim)、中央控制台、面板、 后侧围板(quarter panels)、摇板(rocker panels)、装饰(trim)、挡泥板、 门、行李箱盖(deck lids)、后备箱盖(trunk lids)、引擎罩(hoods)、机罩 (bonnets)、车顶(roofs)、保险杠(bumpers)、仪表板(fascia)、护栅(grilles)、 小外壳(minor housings)、支柱贴花(pillar appliqués)、覆层、车身侧板 模制件(body side moldings)、轮盖(wheel covers)、轮毂罩(hubcaps)、 门把手、扰流板(spoilers)、窗框(window frames)、前灯框(headlamp  bezels)、前灯、尾灯、尾灯罩、尾灯框(tail lamp bezels)、车牌罩、车顶 行李架(roof racks)、和踏脚板(running boards)。在又一个方面,制品选 自座椅、座椅靠背、货箱底板(cargo floors)、门板(door panels)、方向 盘(steering wheels)、无线电扬声器格栅(radio speaker grilles)、仪表板 框(instrument panel bezels)、转向柱(steering columns)、滴流轨道(drip  rails)、能量吸收器、脚踢板(kick panels)、反射镜外罩(mirror housings)、 格栅开口增强件(车头塑钢结构,grille opening reinforcements)、踏板 (steps)、舱盖(hatch covers)、旋钮(knobs)、按钮(buttons)、和杠杆 (levers)。在甚至进一步的方面,制品选自仪表板、顶置控制台、内部装 饰、中央控制台、面板、后侧围板、摇板、装饰、挡泥板、门、行李箱盖、 后备箱盖、引擎罩、机罩、车顶、保险杠、仪表板、护栅、小外壳、支柱 贴花、覆层、车身侧板模制件、轮盖、轮毂罩、门把手、扰流板、窗框、 前灯框、前灯、尾灯、尾灯罩、尾灯框、车牌罩、车顶行李架、踏脚板、 座椅、座椅靠背、货箱底板、门板、方向盘、无线电扬声器格栅、仪表板 框、转向柱、滴流轨道、能量吸收器、脚踢板、反射镜外罩、格栅开口增 强件、踏板、舱盖、旋钮、按钮、和杠杆。

聚碳酸酯聚合物组合物

在一个方面,本发明所披露的具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸 酯组合物包含聚碳酸酯聚合物组合物。在各个方面,聚合物共混的组合物 可以具有有利的机械性能如冲击强度、拉伸强度、拉伸模量、和延性。在 其它方面,聚碳酸酯聚合物组合物可以可选地具有低背景颜色、良好的 UV稳定性、以及良好的分子量(Mw)稳定性。在本文中设想,具有改 善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯组合物包含聚碳酸酯聚合物组合物。

如在本文中所使用的,术语“聚碳酸酯”包括具有重复结构的碳酸酯 单元的均聚碳酸酯以及共聚碳酸酯。在一个方面,聚碳酸酯可以包含任何 聚碳酸酯材料或材料的混合物,例如,如在美国专利号7,786,246中详述 的,将其全部内容结合于本文,用来具体披露各种聚碳酸酯组合物和方法 的目的。

在一个方面,如在本文中披露的聚碳酸酯可以是基于脂族二醇的聚碳 酸酯。在另一个方面,聚碳酸酯可以包含源自二羟基化合物的碳酸酯单元, 如例如不同于脂族二醇的双酚。

在一个方面,适宜的双酚化合物的非限制性实例包括下述:4,4'-二羟 基联苯、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、二(4-羟基苯基)甲烷、二(4-羟基苯 基)二苯基甲烷、二(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷、1,2-二(4-羟基苯基)乙烷、1,1- 二(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、二(4-羟 基苯基)苯基甲烷、2,2-二(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1,1-二(羟基苯基)环戊烷、 1,1-二(4-羟基苯基)环己烷、1,1-二(4-羟基-3甲基苯基)环己烷、1,1-二(4- 羟基苯基)异丁烯、1,1-二(4-羟基苯基)环十二烷、反式-2,3-二(4-羟基苯 基)-2-丁烯、2,2-二(4-羟基苯基)金刚硼、(α,α'-二(4-羟基苯基)甲苯、二(4- 羟基苯基)乙腈、2,2-二(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-乙基-4-羟基苯 基)丙烷、2,2-二(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-异丙基-4-羟基苯基) 丙烷、2,2-二(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙 烷、2,2-二(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、 2,2-二(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯 -2,2-二(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-二(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2- 二(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯、4,4'-二羟基二苯甲酮、3,3-二(4-羟基苯基)-2- 丁酮、1,6-二(4-羟基苯基)-1,6-己二酮、乙二醇二(4-羟基苯基)醚、二(4-羟 基苯基)醚、二(4-羟基苯基)硫化物、二(4-羟基苯基)亚砜、二(4-羟基苯基) 砜、9,9-二(4-羟基苯基)芴、2,7-二羟基芘、6,6'-二羟基-3,3,3',3'-四甲基螺(二) 茚满(“螺二茚满双酚”)、3,3-二(4-羟基苯基)苯酞、2,6-二羟基二苯并-对 二噁英、2,6-二羟基噻蒽、2,7-二羟基酚黄素(2,7-dihydroxyphenoxathin)、 2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羟基二苯并呋喃、3,6-二羟基二苯并噻 吩、和2,7-二羟基咔唑等、以及包含上述二羟基芳族化合物的至少一种的 组合。

在另一个方面,示例性双酚化合物可以包括1,1-二(4-羟基苯基)甲烷、 1,1-二(4-羟基苯基)乙烷、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(在下文中为“双酚A” 或“BPA”)、2,2-二(4-羟基苯基)丁烷、2,2-二(4-羟基苯基)辛烷、1,1-二(4- 羟基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙 烷、1,1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、3,3-二(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮、 2-苯基-3,3-二(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(“PPPBP”)、和9,9-二(4-羟基苯基) 芴。还可以使用包含至少一种二羟基芳族化合物的组合。在另一个方面, 在聚碳酸酯中可以存在其它类型的二醇。

在又一个方面,具有分支基团的聚碳酸酯可以有用的,只要这样的分 支并不显著不利地影响聚碳酸酯的所期望的性能。可以通过在聚合过程中 添加支化剂来制备支化聚碳酸酯嵌段。这些支化剂包括包含至少三个官能 团的多官能有机化合物,上述官能团选自羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰 基、以及上述官能团的混合物。具体实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏 苯三酰氯(trimellitic trichloride)、三对羟基苯基乙烷、靛红双酚 (isatin-bis-phenol)、三苯酚TC(1,3,5-三((对羟基苯基)异丙基)苯)、三苯 酚PA(4-(4'-(1,1-二(对羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰 邻苯二甲酸酐、苯均三酸、和二苯甲酮四羧酸。在一个方面,可以以约0.05 至约2.0wt.%的水平添加支化剂。在又一个方面,可以使用包含直链聚碳 酸酯和支化聚碳酸酯的混合物。

聚碳酸酯,包括基于异山梨醇的聚酯-聚碳酸酯,可以包括包含碳酸 酯单元和其它类型的聚合物单元的共聚物,包括酯单元、以及包含均聚碳 酸酯和共聚碳酸酯的至少一种的组合。这种类型的一种示例性聚碳酸酯共 聚物是聚酯碳酸酯,还被称为聚酯-聚碳酸酯。这样的共聚物进一步包含 碳酸酯单元,其源自包含低聚酯的二羟基化合物(在本文中还称为羟基封 端的低聚丙烯酸酯)。

在一个方面,可以利用界面相转移过程或熔体聚合来制备聚碳酸酯。 虽然可以变化用于界面聚合的反应条件,但示例性过程通常涉及在含水苛 性钠或苛性钾中溶解或分散二羟酚反应物,将产生的混合物加入水不混溶 的溶剂介质如例如二氯甲烷,以及在受控pH值例如约8至约10的情况下, 在有催化剂如,例如,三乙胺或相转移催化剂盐存在的情况下,使反应物 与碳酸酯前体(如光气)接触。

在各个方面,可以通过熔体聚合过程来制备本文披露的聚碳酸酯化合 物和聚合物。通常,在熔体聚合过程中,在有酯交换催化剂存在的情况下, 通过共反应熔融状态的一种或多种二羟基反应物(即,异山梨醇、脂族二 醇和/或脂族二酸、以及任何另外的二羟基化合物)和二芳基碳酸酯,如碳 酸二苯酯,来制备聚碳酸酯,或更具体地在一个方面,活性碳酸酯如二(甲 基水杨基)碳酸酯。可以在典型的聚合装置中进行反应,如一个或多个连 续搅拌反应器(CSTR)、活塞流反应器、丝润湿下降聚合釜、自由下落聚 合釜、刮板式膜聚合釜、BANBURY*混合器、单螺杆或双螺杆挤出机、 或上述的组合。在一个方面,通过蒸馏,可以从熔融反应物除去挥发性一 元酚,并且聚合物被分离为熔融残余物。

熔体聚合可以包括酯交换催化剂,该酯交换催化剂包含第一催化剂, 在本文中还称为α催化剂,其包含金属阳离子和阴离子。在一个方面,阳 离子是碱金属或碱土金属,其包括Li、Na、K、Cs、Rb、Mg、Ca、Ba、 Sr、或包含上述的至少一种的组合。阴离子是氢氧根(OH-),过氧根(O2-), 硫醇根(HS-),硫离子(S2-),C1-20醇根(醇离子,alkoxide),C6-20芳族 醚,C1-20羧酸根,磷酸根,包括磷酸氢根,C1-20膦酸根,硫酸根,包括硫 酸氢根,亚硫酸根,包括亚硫酸氢根和偏亚硫酸氢根,C1-20磺酸根,碳酸 根,包括碳酸氢根,或包含上述的至少一种的组合。在另一个方面,还可 以使用有机酸的盐,其包括碱土金属离子和碱金属离子两者。可用作催化 剂的有机酸的盐是被举例为甲酸、乙酸、硬脂酸和乙二胺四乙酸的碱金属 和碱土金属盐。催化剂还可以包括非挥发性无机酸的盐。“非挥发性”是 指,在环境温度和压力下,提及的化合物没有明显的蒸气压。尤其是,在 通常进行聚碳酸酯的熔体聚合的温度下,这些化合物不是挥发性的。非挥 发性酸的盐是亚磷酸盐的碱金属盐;亚磷酸盐的碱土金属盐;磷酸盐的碱 金属盐;以及磷酸盐的碱土金属盐。示例性酯交换催化剂包括氢氧化锂、 氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化钡、甲酸 锂、甲酸钠、甲酸钾、甲酸铯、乙酸锂、乙酸钠、乙酸钾、碳酸锂、碳酸 钠、碳酸钾、甲醇锂、甲醇钠、甲醇钾、乙醇锂、乙醇钠、乙醇钾、苯酚 锂、苯酚钠、苯酚钾、硫酸钠、硫酸钾、NaH2PO3、NaH2PO4、Na2H2PO3、 KH2PO4、CsH2PO4、Cs2H2PO4、Na2SO3、Na2S2O5、甲磺酸钠、甲磺酸钾、 甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾、乙二胺四乙酸镁二钠(EDTA镁二钠盐)、或 包含前述至少一种的组合。将被理解的是,上述清单是示例性的而不应被 认为是限于此。在一个方面,酯交换催化剂是α催化剂,其包括碱或碱土 盐。在一个示例性方面,酯交换催化剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、 碳酸钾、甲醇钠、甲醇钾、NaH2PO4、或包含前述至少一种的组合。

α催化剂的量可以取决于熔体聚合的条件广泛地变化,并且可以是约 0.001至约500微摩尔(μmol)。在一个方面,α催化剂的量可以是每摩尔 在熔体聚合中存在的脂族二醇和任何其它二羟基化合物约0.01至约20 μmol,具体地约0.1至约10μmol,更具体地约0.5至约9μmol,以及仍 然更具体地约1至约7μmol。在另一个方面,在熔体聚合过程中可以可选 地包括第二酯交换催化剂,在本文中还称为β催化剂,只要这样的第二酯 交换催化剂的包括并不显著不利地影响聚碳酸酯的所期望的性能。示例性 酯交换催化剂可以进一步包括上述式(R3)4Q+X的相转移催化剂的组合,其 中每个R3是相同或不同的,以及是C1-10烷基;Q是氮或磷原子;以及X 是卤素原子或C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。示例性相转移催化剂盐包括,例 如,[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、 [CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX、和CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中X 是Cl-、Br-、C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。上述酯交换催化剂的实例包括四 丁基氢氧化铵、甲基三丁基氢氧化铵、四丁基乙酸铵、四丁基氢氧化鏻、 四丁基乙酸鏻、四丁基苯酚鏻、或包含前述至少一种的组合。其它熔体酯 交换催化剂包括碱土金属盐或碱金属盐。在各个方面,在β催化剂是所期 望的情况下,相对于α催化剂,β催化剂可以以小于或等于10,具体地小 于或等于5,更具体地小于或等于1,以及仍然更具体地小于或等于0.5 的摩尔比率存在。在其它方面,本文披露的熔体聚合反应仅使用如上文所 述的α催化剂,并且基本上不含任何β催化剂。如本文中所定义的,“基本 上不含”可以是指熔体聚合反应不包括β催化剂的情况。在一个方面,基于 在熔体聚合反应中所使用的所有成分的总重量,β催化剂的存在量为小于 约10ppm,具体地小于1ppm,更具体地小于约0.1ppm,更具体地小于 或等于约0.01ppm,以及更具体地小于或等于约0.001ppm。

在一个方面,封端剂(还被称为链终止剂)可以可选地用来限制分子 量增长速率,并且因此控制在聚碳酸酯中的分子量。示例性链终止剂包括 某些单酚化合物(即,具有单个自由羟基的苯基化合物)、一元羧酸酰氯、 和/或单氯甲酸酯。酚类链终止剂被举例为:苯酚和C1-C22烷基取代的苯 酚如对枯基苯酚、间苯二酚单苯甲酸酯、和对和叔丁基苯酚、甲酚,以及 联苯酚的单醚,如对甲氧基苯酚。可以特别提及烷基取代的苯酚,其中支 链烷基取代基具有8至9个碳原子。

在另一个方面,端基可以源自羰基来源(即,碳酸二芳酯),源自单 体比率的选择,不完全聚合,断链等,以及任何添加的封端基团,并且可 以包括可源自的官能团如羟基、羧酸基团等。在一个方面,聚碳酸酯,(包 括如本文中所定义的聚碳酸酯聚合物)的端基可以包括源自碳酸二芳酯的 结构单元,其中结构单元可以是端基。在另外的方面,端基源自活性碳酸 酯。这样的端基可以,在其中羟基与来自活性碳酸酯的酯羰基、而不是与 活性碳酸酯的碳酸酯羰基反应的条件下,源自适当取代的活性碳酸酯的烷 基酯与在聚碳酸酯聚合物链的末端的羟基的酯交换反应。以这种方式,源 自含酯化合物的结构单元或源自活性碳酸酯并存在于熔体聚合反应中的 子结构可以形成酯端基。

在一个方面,可以通过使反应混合物经受一系列的温度-压力-时间协 议来进行熔体聚合反应。在一些方面,这涉及分阶段地逐步提高反应温度。 同时分阶段地逐步降低压力。在一个方面,以许多步骤,当反应接近完成 时,将压力从在反应开始时的约大气压降低至约1毫巴(100帕(Pa))或 更低,或在另一个方面降低至0.1毫巴(10Pa)或更低。可以以逐步的方 式来变化温度:开始于约反应混合物的熔化温度并随后增加至最终温度。 在一个方面,从室温加热反应混合物至约150℃。在这样的方面,在约 150℃至约220℃的温度下开始聚合反应。在另一个方面,聚合温度可以 高达约220℃。在其它方面,然后可以增加聚合反应至约250℃,然后可 选地进一步增加至约320℃的温度,以及其间的所有子范围。在一个方面, 总反应时间可以是约30分钟至约200分钟以及其间的所有子范围。此程 序通常将确保反应物进行反应以产生具有所期望的分子量、玻璃化转变温 度和物理性能的聚碳酸酯。反应进行以构建聚碳酸酯链,产生酯取代的醇 副产物如水杨酸甲酯。在一个方面,可以通过不同的技术如降低压力来有 效除去副产物。通常,在反应开始时,压力开始相对较高,并在整个反应 过程中逐渐地降低,并在整个反应过程中升高温度。

在一个方面,利用本领域中已知的技术如凝胶渗透色谱法,通过测量 反应混合物的熔体粘度或重均分子量,可以监测反应的进展。可以通过采 取离散样品来测量或或以在线测量这些性能。在达到所期望的熔体粘度和 /或分子量以后,可以以固体或熔融形式从反应器分离最终聚碳酸酯产物。 本领域技术人员将明了的是,如在前面部分中描述的制备脂族均聚碳酸酯 和脂族-芳族共聚碳酸酯的方法可以以间歇或连续过程进行,并且优选以 无溶剂的方式进行本文披露的方法。选择的反应器应理想地是自清洁的并 且应最小化任何“热点”。然而,可以使用类似于那些市售排气挤出机的 排气挤出机。

除聚碳酸酯之外,热塑性组合物还可以包括通常加入这种类型的树脂 组合物的各种添加剂,前提条件是,选择添加剂以致并不显著不利地影响 热塑性组合物的所期望的性能。可以使用添加剂的组合。在混合用于形成 组合物的成分的过程中,可以在适当的时间混合上述添加剂。

在其它方面,聚碳酸酯组合物可以包含一种或多种抗氧化剂,例如, 含磷稳定剂和位阻酚、阻燃剂、热稳定剂、光稳定剂、UV吸收添加剂、 增塑剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、着色剂(例如,颜料和/或染料)、 或它们的组合。

通过各种各样的方法,其涉及材料与在配方中所期望的任何另外添加 剂的密切混合,本发明的组合物可以掺合有上述成分。由于熔体混合设备 可用于商用聚合物加工设备中,所以熔体处理方法通常是优选的。在这样 的熔体处理方法中使用的设备的说明性实例包括:同向旋转和反向旋转的 挤出机、单螺杆挤出机、共捏合机、盘包式处理器和各种其它类型的挤出 设备。在本方法中,优选最小化熔体的温度以避免树脂的过度降解。通常 希望在熔融树脂组合物中保持熔体温度为约230℃至约350℃之间,虽然 可以使用更高温度,只要保持树脂在处理装置中较短的停留时间。在一些 实施方式中,通过在模具中的小出孔,熔体处理组合物离开处理装置如挤 出机。通过使流股通过水浴来冷却产生的熔融树脂的流股(strands)。可 以将冷却的流股短切成小粒料,用于包装和进一步处理。

可以通过各种方法来制备包含共混的聚碳酸酯组合物的热塑性组合 物。例如,在HENSCHEL-Mixer*高速混合机中,可选地连同填料一起, 首先共混粉状聚碳酸酯、其它聚合物(如果存在的话)、和/或其它可选的 组分。其它低剪切过程,包括但不限于手工混合,也可以完成这种共混。 然后经由料斗将共混物送入双螺杆挤出机的狭口。可替换地,可以在狭口 处和/或在通过侧填充机的下游处,通过直接进料到挤出机,来将至少一种 成分加入组合物中。还可以将添加剂复合进入具有所期望的聚合物树脂的 母料中并进料到挤出机中。通常在高于为引起组合物流动所必要的温度下 操作挤出机。在水浴中立即淬火挤出物并粒化。当切割挤出物时,如此制 备的粒料可以是四分之一英寸长或更短(当期望时)。这样的粒料可以用 于随后的模制、成型、或成形。

抗冲改性剂

在一个方面,本发明公开的具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯 组合物包含一种或多种冲击改进剂或抗冲改性剂。在一个方面,适宜的抗 冲改性剂可以是高分子量弹性体材料,其源自烯烃、单乙烯基芳族单体、 丙烯酸和甲基丙烯酸和它们的酯衍生物、以及共轭二烯。可以完全或部分 氢化形成自共轭二烯的聚合物。弹性体材料可以具有均聚物或共聚物的形 式,包括无规、嵌段、径向嵌段、接枝、和芯-壳共聚物。在另一个方面, 可以使用任何两种或更多种单独的抗冲改性剂的组合。在又一个方面,乳 液聚合抗冲改性剂。

示例性类型的抗冲改性剂是弹性体改性的接枝共聚物,包含弹性体 (即,橡胶状)聚合物基体,其具有小于约10℃、小于约-10℃、或约-40℃ 至-80℃的Tg,以及刚性聚合物基体(superstrate),其接枝于弹性体聚合 物基体。适合用作弹性相的材料包括,例如,共轭二烯橡胶,例如聚丁二 烯和聚异戊二烯;共轭二烯与小于约50wt.%的可共聚单体,例如单乙烯 基化合物如苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸正丁酯、或丙烯酸乙酯的共聚物;烯 烃橡胶如乙烯丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM); 乙烯-乙酸乙烯酯橡胶;硅橡胶;弹性体(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯;(甲基) 丙烯酸C1-8烷基酯与丁二烯和/或苯乙烯的弹性体共聚物;或包含上述弹性 体的至少一种的组合。适合用作刚性相的材料包括,例如,单乙烯基芳族 单体如苯乙烯和α-甲基苯乙烯,单乙烯基单体如丙烯腈、丙烯酸、甲基丙 烯酸、以及丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-6酯,尤其是聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)和聚苯乙烯丙烯腈(SAN)。

示例性弹性体改性的接枝共聚物包括由苯乙烯-丁二烯-苯乙烯 (SBS)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、 ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)、 苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)、 甲基丙烯酸甲酯-丁二烯(MB)和苯乙烯-丙烯腈(SAN)形成的那些弹性 体改性的接枝共聚物。

在一个方面,本发明的聚碳酸酯组合物包含苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙 烯(SEBS)弹性体。在一个方面,SEBS抗冲改性剂包含约13重量百分 比(wt.%)的苯乙烯,如,例如,KRATON*G 1657M,其可获自Kraton  Polymers。在另一个方面,SEBS抗冲改性剂包含约33wt.%的苯乙烯,如, 例如,KRATON*G 1651H,其可获自Kraton Polymers。在又一个方面, SEBS抗冲改性剂包含约67wt.%的苯乙烯,如,例如,TUFTEC*H1043, 其可获自Asahi Kasei Chemicals Corporation。在其它方面,可以使用包含 不同量的苯乙烯的其它SEBS抗冲改性剂。这样的抗冲改性剂是市售的, 以及本领域技术人员依据本公开内容,可以容易地选择适当的SEBS抗冲 改性剂。

在一个方面,基于在组合物中聚碳酸酯、和包括抗冲改性剂的任何另 外的聚合物的总重量,本发明的聚碳酸酯组合物可以包含约1wt.%至30 wt.%,例如,约1、2、4、6、8、10、12、14、16、18、20、22、24、26、 28、或30wt.%的抗冲改性剂。在另一个方面,聚碳酸酯组合物可以包含 约1wt.%至约25wt.%,例如,约1、3、5、7、9、11、13、15、17、19、 21、23、或25wt.%,例如,约21wt.%的抗冲改性剂。在其它方面,基于 在体系中的剩余成分和得到的聚合物的所期望的性能,可以改变任何一种 或多种抗冲改性剂的特定量。

在一个方面,相比于并不包含抗冲改性剂的常规聚碳酸酯共混物,当 抗冲改性剂与聚碳酸酯共混物共混时,可以改善NII强度。

在另一个方面,通过添加抗冲改性剂,其是比没有抗冲改性剂的组合 物更为脆性的而不是更为延性的,可以改善聚合物共混组合物的缺口悬臂 梁式冲击(“NII”)强度。在另外的方面,本文披露的聚碳酸酯组合物进一 步包含抗冲改性剂,如,例如,MBS或ABS橡胶。

水解稳定剂

在各个方面,本发明公开的具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯 组合物包含水解稳定剂,其中水解稳定剂包含水滑石和无机缓冲盐。在另 外的方面,本发明公开的具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯组合物 包含水解稳定剂,其中水解稳定剂包含一种或多种水滑石和无机缓冲盐, 其包含能够pH缓冲的一种或多种无机盐。

水滑石是合成的或天然存在的碳酸铝镁(alumino magnesium  carbonate)。因它的稠度和低色,合成水滑石是优选的。为改善水解稳定 性所需要的水滑石的有效量将取决于与PC共混的乳液聚合物的量和类 型。在各个方面,基于整个配方,煅烧水滑石的量将是约0.1至1pph。在 一些情况下,水滑石可以被煅烧自400-1000℃。在另外的方面,煅烧水滑 石可以具有约1.0至5.0的氧化镁与氧化铝摩尔比。在一些情况下可以使 用平均颗粒尺寸为小于或等于约10微米的煅烧水滑石以改善冲击强度。 在其它情况下,例如当食品接触是所期望的时,煅烧水滑石具有小于约30 ppm选自由汞、铅、镉、砷、铋以及它们的混合物组成的组的元素。在又 一个方面,没有用羧酸、羧酸盐、铵盐、烷基铵盐、芳基铵盐、聚醚表面 活性剂或其它润湿剂或表面活性剂来涂布或处理水滑石。不希望受限于特 定理论,这些润湿剂和表面活性剂可以以类似于乳液聚合的一些残余物的 作用方式来催化聚碳酸酯分解。

在本发明中,合成水滑石或天然水滑石可以用作水滑石化合物。可用 于本发明的组合物中的示例性水滑石是市售的并且包括但不限于镁水滑 石如DHT-4C(可获自Kyowa Chemical Co.);Hysafe 539和Hysafe 530(可 获自J.M.Huber Corporation)。可以通过碳酸盐源、镁源、和铝源的反应 来产生合成水滑石。美国专利号3,539,306、3,650,704和4,351,814披露了 合成水滑石的制备。美国专利号6,291,570披露了包含水滑石化合物颗粒 的阻燃剂树脂组合物。可以单独或以两种或更多种的组合来使用这些水滑 石化合物。可用于本发明的一种示例性水滑石具有以下结构式:

Mg4.5Al1.5(OH)12(CO3)0.8(Al2-O3)

在另外的方面,水滑石是合成水滑石。在又一个方面,水滑石是天然 水滑石。在又一个方面,水滑石是煅烧水滑石。在又一个方面,水滑石可 以具有粉末、颗粒、粒料(granulate)、微粒、或纳米颗粒的形式。在又一 个方面,水滑石是具有小于约100μm、小于约50μm、小于约25μm、小 于约10μm、或小于约1μm的中值颗粒尺寸的颗粒。在又一个方面,水 滑石是具有小于或等于约10μm中值颗粒尺寸的颗粒。在甚至进一步的方 面,水滑石是具有约5μm的中值颗粒尺寸的颗粒。

在各个方面,无机缓冲盐是可以作为缓冲剂的无机盐。如在本文中所 使用的,术语“无机缓冲盐”旨在包括无机化合物,其用来抵抗在酸或碱的 稀释或添加以后pH的变化。在另外的方面,在约20℃下,无机盐缓冲剂 具有约5.0至约7.0的在水溶液中的pKa值。在又一个方面,在约20℃下, 无机盐缓冲剂具有约6.0至约7.0的在水溶液中的pKa值。在又一个方面, 在约20℃下,无机盐缓冲剂具有约6.8的在水溶液中的pKa值。在又一 个方面,本发明的无机缓冲盐包含固态的无机缓冲盐以及水性无机缓冲溶 液。在一些情况下,缓冲水溶液是优选的。

在一个方面,无机缓冲盐不是含氮或含胺的盐。在甚至进一步的方面, 无机缓冲盐基本上不含含氮物质。在又一个方面,无机缓冲盐具有约≤1 份/百万(ppm)氮、约≤5ppm氮、或约≤10ppm氮。在又一个方面,无机 缓冲盐具有约≤1ppm氮。

本发明的典型的无机缓冲盐包括但不限于正磷酸二氢钾、正磷酸氢二 钠、正磷酸氢二钠、磷酸钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钠、磷 酸氢二钠、和偏磷酸钾、本领域中已知的其它类似的材料、以及它们的组 合。可替换地,无机缓冲盐可以是可溶性无机盐如碳酸盐、碳酸氢盐、硅 酸盐、焦磷酸盐、磷酸盐、原硼酸盐、四硼酸盐、以及它们的混合物。在 又一个方面,无机缓冲盐可以是二元及三元无机酸的碱金属盐或碱土金属 盐,可选地连同它的共轭酸盐。因此,在本文中可以单独或联合用作缓冲 无机盐的材料的实例包括碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、焦磷酸四钾、磷酸 三钠、磷酸三钾、无水四硼酸钠、四硼酸钠五水合物和四硼酸钠十水合物。 在又一个方面,二元及三元无机酸的铵盐、碱金属盐、和碱土金属盐,可 选地连同它的共轭酸盐。固体无机缓冲盐可以是无水的或盐的水合物。另 外的实例包括碳酸盐或碳酸盐-碳酸氢盐(作为它们的钠盐和/或钾盐)、磷 酸盐-磷酸氢盐或磷酸氢盐-磷酸二氢盐(作为它们的钠盐和/或钾盐)、硼 酸-硼砂、或硼砂-硼酸钠等。在另外的方面,本发明的无机缓冲盐优选包 括一种或多种磷酸钠成分(组合物)、一种或多种磷酸钾成分或它们的组 合。

在一个方面,无机缓冲盐包括磷酸缓冲盐。可用于本发明中的示例性 无机缓冲盐是磷酸缓冲盐如磷酸二氢盐和磷酸氢盐的碱金属或碱土金属 的盐,例如钠盐(例如NaH2PO4和Na2HPO4)或钾盐(例如KH2PO4和 K2HPO4)。在又一个方面,无机缓冲盐是磷酸缓冲盐,其包含磷酸二氢钠 (NaH2PO4)和磷酸氢二钠(Na2HPO4)溶液的组合。

在各个方面,无机缓冲盐是固体。例如,具有改善的水解稳定性的共 混的聚碳酸酯组合物可以包含约0.01pph至约10pph的固体无机缓冲盐。 可替换地,具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯组合物可以包含约 0.1至约1pph的固体无机缓冲盐。

在另外的方面,固体无机缓冲盐可以具有粉末、颗粒、粒料、微粒、 或纳米颗粒的形式。在又一个方面,无机缓冲盐是具有小于约500μm、 小于约400μm、小于约300μm、小于约200μm、小于约100μm、小于 约50μm、小于约25μm、小于约10μm、或小于约1μm的中值颗粒尺寸 的颗粒。在又一个方面,无机缓冲盐是具有小于或等于约10μm的中值颗 粒尺寸的颗粒。在甚至进一步的方面,无机缓冲盐是具有约5μm的中值 颗粒尺寸的颗粒。

在一个方面,无机缓冲盐包含含磷的羟基酸的无机盐。在另外的方面, 含磷的羟基酸是多质子含磷的羟基酸,其具有以下通式:

MxHmPtOn

其中x是1或更大,m是0或更大,n是2或更大,以及t是1或更 大。多质子含磷的羟基酸的无机盐的实例包括但不限于磷酸、亚磷酸、次 磷酸、连二磷酸、次膦酸、膦酸、偏磷酸、六偏磷酸、硫代磷酸、氟磷酸、 二氟磷酸、氟亚磷酸、二氟亚磷酸、氟次磷酸、或氟连二磷酸的碱金属或 碱土金属的盐。

在一个方面,水性无机缓冲溶液可以由二元酸或三元酸的盐和它们的 共轭酸盐的组合,如碳酸盐-碳酸氢盐、磷酸盐-磷酸氢盐、磷酸氢盐-磷酸 二氢盐等制备。可替换地,水性无机缓冲溶液可以直接由二元酸或三元酸 和共轭酸的盐制备。在各种另外的方面,在溶液中通过用另一种酸或如无 机酸如硫酸、磷酸、或硼酸来部分中和二元酸或三元酸的盐,可以形成水 性无机缓冲溶液。相反地,通过用强碱,如碱金属氢氧化物或碱土金属氢 氧化物,来部分中和共轭酸,如碳酸氢盐、磷酸氢盐、硼砂等,还可以原 位形成它们。可以通过调节一种或多种缓冲盐的添加来获得水性无机缓冲 溶液的pH的变化和调节。

在另外的方面,水性无机缓冲溶液基本上不含含氮物质。在又一个方 面,在水性无机缓冲溶液中,含氮物质的存在量为小于约1ppm氮。在又 一个方面,水性无机缓冲溶液具有约≤1ppm氮、约≤5ppm氮、或约≤10ppm 氮。在又一个方面,无机缓冲盐具有约≤1ppm氮。含氮物质是例如:氨、 烷基胺、芳基胺、铵盐、杂环化合物以及它们的混合物。在甚至进一步的 方面,含氮物质是铵盐。在又一个方面,含氮物质是胺盐。

在一个方面,水性无机缓冲溶液包括磷酸盐缓冲剂。在另外的方面, 水性无机缓冲溶液包含含磷盐。在又一个方面,含磷盐是磷酸盐。例如, 在各个方面,利用弱无机酸的无机盐来制备水性无机缓冲溶液。可用于本 发明的示例性无机缓冲剂是由磷酸二氢盐和磷酸氢盐的适当盐,例如钠盐 (例如NaH2PO4和Na2HPO4)或钾盐(例如KH2PO4和K2HPO4)制备的 磷酸盐缓冲溶液。在又一个方面,无机缓冲剂是使用磷酸二氢钠 (NaH2PO4)和磷酸氢二钠(Na2HPO4)溶液的组合制备的磷酸盐缓冲溶 液。在甚至进一步的方面,磷酸盐缓冲溶液包含含有钠、钾、锂、铯、钙、 镁、锶、钡、锌、锡、铝、或它们的任何组合的盐的磷酸盐。在另外的方 面,在共混的聚碳酸酯组合物中使用的水性无机缓冲溶液具有选自约0.1 M、约0.2M、约0.3、约0.4M、约0.5M、约0.6M、约0.7M、约0.8M、 约0.9M、和约1.0M的浓度。在又一个方面,水性无机缓冲溶液具有约 0.5M.的浓度。在又一个方面,水性无机缓冲溶液具有约0.25M至约1.0M 的浓度。在甚至进一步的方面,水性无机缓冲溶液具有约0.25M至约0.75 M的浓度。在又一个方面,水性无机缓冲溶液具有约0.40M至约0.60M 的浓度。在又一个方面,水性无机缓冲溶液具有约0.5M的浓度。

在另外的方面,在共混的聚碳酸酯组合物中使用的磷酸盐缓冲溶液具 有选自约0.1M、约0.2M、约0.3、约0.4M、约0.5M、约0.6M、约0.7 M、约0.8M、约0.9M、和约1.0M的浓度。在又一个方面,磷酸盐缓冲 溶液具有约0.5M的浓度。在又一个方面,磷酸盐缓冲溶液具有约0.25M 至约1.0M的浓度。在甚至进一步的方面,磷酸盐缓冲溶液具有约0.25M 至约0.75M的浓度。在又一个方面,磷酸盐缓冲溶液具有约0.40M至约 0.60M的浓度。在又一个方面,磷酸盐缓冲溶液具有约0.5M的浓度。

在另外的方面,在共混的聚碳酸酯组合物中使用的水性无机缓冲溶液 具有选自约6.5、约6.6、约6.7、约6.8、约6.9、约7.0、约7.1、约7.2、 约7.3、约7.4、和约7.5的pH。在又一个方面,水性无机缓冲溶液具有约 ≤7.0的pH。在甚至进一步的方面,水性无机缓冲溶液具有约5.0至约7.0 的pH。在又一个方面,有机缓冲溶液具有约6.0至约7.0的pH。在又一 个方面,有机缓冲溶液具有约6.8的pH。

在另外的方面,在共混的聚碳酸酯组合物中使用的磷酸盐缓冲溶液具 有选自约6.5、约6.6、约6.7、约6.8、约6.9、约7.0、约7.1、约7.2、约 7.3、约7.4、和约7.5的pH。在又一个方面,磷酸盐缓冲溶液具有约≤7.0 的pH。在甚至进一步的方面,磷酸盐缓冲溶液具有约5.0至约7.0的pH。 在又一个方面,磷酸盐缓冲溶液具有约6.0至约7.0的pH。在又一个方面, 磷酸盐缓冲溶液具有约6.8的pH。

在另外的方面,在共混的聚碳酸酯组合物中使用的水性无机缓冲溶液 是磷酸钠缓冲溶液,其具有约0.5的浓度和约6.8的pH。

用于改善本发明的共混的聚碳酸酯组合物的水解稳定性的方法包括 制备至少聚碳酸酯聚合物、至少一种抗冲改性剂组合物(成分)、SAN共 聚物的所期望的共混物,并添加不同量(如在本文的描述中描述的)的包 含水滑石和无机缓冲盐的水解稳定剂组合物,熔体混合成分并测试得到的 混合物、或从其模制的部件,用于在暴露于湿气以后获得改善的性能保持 性。以这种方式,相比于没有水解稳定剂组合物的类似的共混物,确定了 在暴露于湿气以后为改善性能保持性所需要的水解稳定剂组合物的最佳 量。可以以各种方式,在不同温度下,暴露于湿气不同的时间。例如,可 以热压处理部件几个循环,可以在加压蒸煮器中将它们暴露于蒸汽,可以 将模制部件浸泡在水中或暴露于在不同温度下的恒定湿度。有用的方法是 将模制部件暴露于在900C下的95%的恒定相对湿度500或1000小时。 可以用来确定在暴露于湿气以后的性能保持性的一些方法是:熔体粘度的 保持性,冲击强度,如悬臂梁式冲击的保持性,以及弯曲或拉伸强度的保 持性。这些测试是本领域技术人员众所周知的并且可以通过各种标准化程 序如ASTM和ISO方法来测量。

用于共混的聚碳酸酯组合物的添加剂

本发明的共混的聚碳酸酯组合物还可以与各种添加剂结合,其包括但 不限于着色剂如二氧化钛、硫化锌和炭黑;稳定剂或抗氧化剂如位阻酚、 亚磷酸盐/酯、亚膦酸盐/酯、硫酯以及它们的混合物、以及脱模剂、润滑 剂、阻燃剂、消烟剂和防滴落剂,例如,那些基于含氟聚合物的添加剂。

在其它方面,本发明的聚碳酸酯可以包含一种或多种其它材料,即聚 合物添加剂,其可以保持和/或改善所得材料的各种性能。添加剂可以包括 但不限于填料、抗氧化剂、润滑剂、阻燃剂、成核剂、偶联剂、紫外光吸 收剂、紫外线稳定剂、颜料、染料、增塑剂、加工助剂、粘度控制剂、增 粘剂、防粘剂、表面活性剂、增量油(extender oils)、金属钝化剂、稳压 剂、助促进剂、催化剂、抑烟剂等、或包含前述的至少一种的组合,其取 决于组合物的最终所选择的特性。可以用于本发明的添加剂、填料等的实 例包括但不限于抗氧化剂、矿物填料等、或包含前述的至少一种的组合。

在各个方面,聚合物组合物添加剂包括以下的一种或多种:着色剂、 抗氧化剂、脱模剂、润滑剂、阻燃剂、抑烟剂、和防滴落剂。

在另外的方面,共混的聚碳酸酯组合物进一步包含抗氧化剂,其用量 为约0.001pph至约0.500pph。在又一个方面,抗氧化剂选自位阻酚、亚 磷酸盐/酯、亚膦酸盐/酯、硫酯以及它们的任何混合物。

在另外的方面,共混的聚碳酸酯组合物进一步包含着色剂,其用量为 约0.001pph至约5.000pph。在又一个方面,着色剂选自由炭黑和二氧化 钛组成的组。在又一个方面,着色剂是炭黑。在甚至进一步的方面,着色 剂是二氧化钛。在又一个方面,二氧化钛被封装有硅铝层,其用含硅化合 物加以钝化。可以通过本领域中众所周知的许多方法的任何一种并通过用 二氧化硅和/或氧化铝加以处理来钝化二氧化钛,上述方法包括但不限于用 于处理颜料尺寸的二氧化钛的二氧化硅和/或氧化铝湿式处理。

本发明的组合物还可以与各种添加剂结合,其包括但不限于着色剂如 二氧化钛、硫化锌和炭黑;稳定剂如位阻酚、亚磷酸盐/酯、亚膦酸盐/酯、 硫酯以及它们的混合物,以及脱模剂、润滑剂、阻燃剂、消烟剂和防滴落 剂,例如,基于含氟聚合物的那些添加剂。在一些情况下,膦酸盐/酯或亚 磷酸盐/酯化合物或它们的混合物的使用可以是所期望的,以改善颜色和氧 化稳定性。在另一种情况下,可以采用膦酸三芳基酯、亚磷酸盐/酯化合物 或它们的混合物。添加剂的有效量有很大的不同,但基于整个组合物的重 量,它们的存在量按重量计通常为高达约0.01-20%或更多。基于磺酸盐的 阻燃剂,如全氟烷基金属磺酸盐、芳基磺酸盐或它们的混合物、磷酸芳基 酯和卤代芳族化合物,可以是有用的。还可以将有效量的紫外光稳定剂加 入组合物中。优选的脱模剂是烷基羧酸酯,例如,季戊四醇四硬脂酸酯、 三硬脂酸甘油酯和乙二醇二硬脂酸酯。在组合物中脱模剂的存在量按配方 的重量计通常为0.01-0.5%。脱模剂的其它实例还可以是α-烯烃或低分子 量聚α烯烃、或它们的共混物。

抗氧化剂的实例包括但不限于位阻酚如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟 基氢化肉桂酸酯)]-甲烷、4,4’-硫代二(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、和硫代二亚 乙基二(3,5-二叔丁基-4-羟基)氢化肉桂酸酯、十八烷基-3(3.5-二叔丁基-4- 羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇四(3(3.5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、亚磷 酸盐/酯和亚膦酸盐/酯如三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸盐/酯和硫代化合物 如二月桂基硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基硫代二丙酸酯、以及二硬脂酰硫代 二丙酸酯、碘化钾、碘化亚铜、各种硅氧烷、和胺如聚合的2,2,4-三甲基 -1,2-二氢喹啉等、或包含前述的至少一种的组合。

阻燃剂的实例包括但不限于卤化阻燃剂,如四溴双酚A低聚物如 BC58和BC52、溴化聚苯乙烯或聚(二溴-苯乙烯)、溴化环氧化物、五溴苄 基丙烯酸酯聚合物、乙烯-二(四溴邻苯二甲酰亚胺、二(五溴苄基)乙烷、 Al(OH)3、基于磷的FR体系如红磷、金属次膦酸盐/酯、可膨胀石墨、全 氟丁烷硫酸钠或钾、全氟辛烷硫酸钠或钾、二苯砜磺酸钠或钾和2,4,6-三 氯苯甲酸钠或钾、或包含前述的至少一种的组合。

在另一个方面,本发明的聚碳酸酯组合物可以包含填料,如,例如, 无机填料或增强剂。填料(如果存在的话)的具体组成可以改变,只要填 料与聚碳酸酯组合物的剩余成分化学相容。在一个方面,聚碳酸酯组合物 包含填料,如,例如,滑石。如果存在的话,填料的量可以包括适用于聚 碳酸酯组合物的任何量,其并不不利地影响其所期望的性能。在一个方面, 本发明的聚碳酸酯包含约1wt.%至约10wt.%的填料。

在另一个方面,填料可以包括硅酸盐和硅粉如硅酸铝(富铝红柱石)、 合成的硅酸钙、硅酸锆、熔凝硅石、晶体硅石墨、天然硅砂等;硼粉如氮 化硼粉、硅酸硼粉等;氧化物如TiO2、氧化铝、氧化镁等;硫酸钙(以它 的酐、二水合物或三水合物形式)等;滑石,包括纤维状、模块状、针状、 片状滑石等;硅灰石;表面处理的硅灰石;玻璃球如空心和实心玻璃球、 硅酸盐球、硅铝酸盐等;高岭土,包括硬质高岭土、软质高岭土、煅烧高 岭土、包含本领域中已知的各种涂层的高岭土以促进与聚合物基体树脂的 相容性,等等;单晶纤维或“晶须”如碳化硅、氧化铝、碳化硼、铁、镍、 铜等;纤维(包括连续和短切纤维)、碳纤维、玻璃纤维,如E、A、C、 ECR、R、S、D、或NE玻璃等;硫化物如硫化钼、硫化锌等;钡化合物 如钛酸钡、亚铁酸钡、硫酸钡、重晶石等;金属和金属氧化物如颗粒状或 纤维状铝、青铜、锌、铜和镍等;薄片状填料如玻璃薄片、薄片状碳化硅、 二硼化铝、薄铝片、薄钢片等;纤维填料,例如短无机纤维如源自共混物 的那些无机纤维,上述共混物包括以下的至少一种:硅酸铝、氧化铝、氧 化镁、和硫酸钙半水合物等;天然填料和增强物,如通过粉碎木材获得的 木粉,纤维状产品如纤维素、棉等;有机填料如聚四氟乙烯;由能够形成 纤维的有机聚合物形成的增强有机纤维填料如聚(醚酮)、聚酰亚胺、聚 苯并噁唑、聚(苯硫醚)、芳族聚酰胺、芳族聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚四 氟乙烯等;以及另外的填料和增强剂如云母、粘土、长石、烟道尘、铝硅 酸镁盐、石英、石英岩、珍珠岩、硅藻石、硅藻土、炭黑等、或包含上述 填料或增强剂的至少一种的组合。

在一个方面,填料(如果存在的话)可以涂布有金属材料层以促进导 电性,或用硅烷表面处理以改善与聚合物基体树脂的粘附性和分散性。另 外,增强填料可以被提供为单丝或复丝纤维的形式并且可以单独或连同其 它类型的纤维一起来使用,其中,通过,例如,共编织或芯/皮、并列橙型 或基体和原纤构造,或通过纤维制造领域中的技术人员已知的其它方法。 示例性共编织结构包括,例如,玻璃纤维-碳纤维、碳纤维-芳族聚酰亚胺 (芳纶)纤维、和芳族聚酰亚胺纤维玻璃纤维等。可以以以下形式来提供 纤维填料:例如,粗纱、编织纤维增强物,如0-90度织物等;非编织纤 维增强物如连续原丝毡、短切原丝毡、组织、纸张和毡等;或三维增强材 物如编织物。

共混的聚碳酸酯组合物的制备

在各个方面,可以通过各种方法来制备本发明的共混的聚碳酸酯组合 物。通过各种各样的方法,本发明的组合物可以与上述成分共混,其中上 述方法涉及密切混合材料与在配方中所期望的任何另外的添加剂。由于在 商用聚合物加工设备中可获得熔体共混设备,所以可以使用熔体处理方 法。在各种另外的方面,用于这样的熔体处理方法的设备包括但不限于下 述:同向旋转和反向旋转的挤出机、单螺杆挤出机、共捏合机、盘包式处 理器以及各种其它类型的挤出设备。在另外的方面,挤出机是双螺杆挤出 机。在各种另外的方面,通过在模具中的小出孔,熔体处理组合物离开处 理装置如挤出机。通过使流股通过水浴来冷却熔融树脂的产生的流股。可 以将冷却的流股短切成小粒料,用于包装和进一步处理。

最小化熔体的温度以避免树脂的过度降解。例如,可以期望在熔融树 脂组合物中将熔体温度保持在约230℃至约350℃之间,虽然可以使用更 高温度,只要保持树脂在处理装置中的停留时间较短。在又一个方面,通 常在约180℃至约385℃的温度下操作挤出机。在又一个方面,通常在约 200℃至约330℃的温度下操作挤出机。在甚至进一步的方面,通常在约 220℃至约300℃的温度下操作挤出机。

在各个方面,在混合器,例如HENSCHEL-Mixer*(亨舍尔混合机*) 高速混合机或其它适宜和混合器/掺和机中,通过共混水解稳定剂组合物、 聚碳酸酯聚合物组合物、抗冲改性剂组合物(成分)、和SAN共聚物组合 物(成分),可以制备本发明的共混的聚碳酸酯组合物。其它低剪切过程, 包括但不限于手工混合,也可以完成这种共混。然后可以经由料斗将混合 物进料到单螺杆或双螺杆挤出机的狭口。可替换地,通过在狭口处和/或在 通过侧填充机的下游处直接进料到挤出机中,可以将至少一种成分加入组 合物中。还可以将添加剂复合进入母料(所期望的聚合物树脂)中并进料 到挤出机中。通常在高于为引起组合物流动所必要的温度下操作挤出机。 在水浴中立即淬火挤出物并粒化。当切割挤出物时,如此制备的粒料可以 是四分之一英寸长或更短(当期望时)。这样的粒料可以用于随后的模制、 成型、或成形。

制品

在各个方面,本发明公开的具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯 组合物可以用于制作制品。通过多种方式如:注射模制、挤压、旋转模制、 压缩模制、吹塑、片或膜挤出、型材挤压、气体辅助模塑、结构泡沫模制 成形和热成形,可以将披露的共混的聚碳酸酯组合物树脂形成为有用的成 形制品。还可以将本文描述的共混的聚碳酸酯组合物制成膜和片材以及层 压系统的部件。在另外的方面,在一个实施方式中,制造制品的方法包括 熔体共混水解稳定剂组合物、聚碳酸酯聚合物组合物、抗冲改性剂组合物 (成分)、和SAN共聚物组合物(成分),然后将挤出的组合物模制成制 品。在又一个方面,借助于单螺杆挤出机或双螺杆挤出机来进行挤出。

形成的制品包括,例如,计算机和商业机器壳体、家用器具、盘、板 材、手柄、头盔、汽车部件如仪表板、杯架、手套箱、内部覆盖物等。在 各种另外的方面,形成的制品包括但不限于食品服务物品、医疗器材、动 物笼、电子连接器、电气设备外壳、电机部件、配电设备、通信设备、计 算机等,包括已模制在卡配连接器中的器件。在另外的方面,本发明的制 品包括外部车身板和部件,用于户外车辆和装置,包括汽车、受保护的图 案如标志、户外机壳如电信和电气接线盒、以及建筑用途如车顶部分、壁 板和玻璃窗。由披露的聚碳酸酯制成的多层制品尤其包括这样的制品,其 在它们的使用寿命期间将暴露于UV光(无论是天然的还是人造的),以 及最尤其是户外制品;即用于户外使用的那些制品。适宜的制品是通过举 例来说明:用于户外车辆和装置的机壳、外壳、面板、和部件;用于电气 和通讯设备的机壳;户外家具;飞机部件;船只和海洋装备,包括装饰件、 机箱、和外壳;舷外马达外壳;深度取景器外壳;私人船只;水上摩托车; 水池;温泉浴场;热水管;台阶;台阶覆盖物;建设和建筑用途如玻璃窗、 车顶、窗户、地板、装饰窗家具或处理;经处理的玻璃盖,用于图像、绘 画、海报、和陈列用品;壁板、和门;受保护的图案;户外和室内仪表板; 用于自动取款机(ATM)的机壳、外壳、面板、和部件;机壳、外壳、面 板、部件,用于草坪和园艺拖拉机、割草机、和工具,包括草坪及园艺工 具;窗户和门装饰件;体育器材和玩具;用于雪地车的机壳、外壳、面板、 和部件;休闲车板和部件;游乐场设备;由塑木组合制备的制品;高尔夫 球场的标志;实用地面盖;计算机外壳;台式电脑外壳;手提电脑外壳; 笔记本电脑外壳;掌上电脑外壳;监视器外壳;打印机外壳;键盘;传真 机外壳;复印机外壳;电话机壳体;手机外壳;无线电发送器外壳;无线 电接收器外壳;灯具;照明用具;网络接口装置外壳;变压器外壳;空调 外壳;用于公共交通工具的覆层或座位;用于火车、地铁、或巴士的覆层 或座位;仪表外壳;天线外壳;用于卫星天线的覆层;涂布头盔和个人防 护装备;涂布的合成或天然织物;涂布的照相胶片和照片底片;涂布的描 绘制品;涂布的染色制品;涂布的荧光制品;涂布的泡沫制品;以及类似 应用。

在一个方面,本发明涉及包含所公开的共混的聚碳酸酯组合物的制 品。在另外的方面,包含所公开的共混的聚碳酸酯组合物的制品应用于汽 车应用。在又一个方面,用于汽车应用的制品选自仪表板、顶置控制台、 内部装饰、中央控制台、面板、后侧围板、摇板、装饰、挡泥板、门、行 李箱盖、后备箱盖、引擎罩、机罩、车顶、保险杠、仪表板、护栅、小外 壳、支柱贴花、覆层、车身侧板模制件、轮盖、轮毂罩、门把手、扰流板、 窗框、前灯框、前灯、尾灯、尾灯罩、尾灯框、车牌罩、车顶行李架、和 踏脚板。在又一个方面,用于汽车应用的制品选自座椅、座椅靠背、货箱 底板、门板、方向盘、无线电扬声器格栅、仪表板框、转向柱、滴流轨道、 能量吸收器、脚踢板、反射镜外罩、格栅开口增强件、踏板、舱盖、旋钮、 按钮、和杠杆。在甚至进一步的方面,用于汽车应用的制品选自座椅、座 椅靠背、货箱底板、门板、方向盘、无线电扬声器格栅、仪表板框、转向 柱、滴流轨道、能量吸收器、脚踢板、反射镜外罩、格栅开口增强件、踏 板、舱盖、旋钮、按钮、和杠杆。在甚至进一步的方面,制品选自仪表板、 顶置控制台、内部装饰、中央控制台、面板、后侧围板、摇板、装饰、挡 泥板、门、行李箱盖、后备箱盖、引擎罩、机罩、车顶、保险杠、仪表板、 护栅、小外壳、支柱贴花、覆层、车身侧板模制件、轮盖、轮毂罩、门把 手、扰流板、窗框、前灯框、前灯、尾灯、尾灯罩、尾灯框、车牌罩、车 顶行李架、踏脚板、座椅、座椅靠背、货箱底板、门板、方向盘、无线电 扬声器格栅、仪表板框、转向柱、滴流轨道、能量吸收器、脚踢板、反射 镜外罩、格栅开口增强件、踏板、舱盖、旋钮、按钮、和杠杆。

没有进一步的阐述,据认为,本领域技术人员可以利用本文的描述来 利用本发明。以下实施例用来为实施本发明的技术人员提供另外的指导。 提供的实施例仅用来说明对本发明的教导的工作和贡献。因此,这些实施 例并不以任何方式用来限制本发明。

虽然可以以特定的法定类(statutory class),如法定类系统,来描述和 要求本发明的方面,但这仅仅是为了方便以及本领域技术人员将理解,可 以以任何法定类来描述和要求本发明的每个方面。除非另有明确说明,根 本不打算,本文陈述的任何方法或方面被解释为需要以特定的顺序来进行 它的步骤。因此,在权利要求或描述中方法权利要求并不具体说明步骤限 于特定次序的情况下,在任何方面,根本不打算推断次序。这适用于用于 解释的任何可能的非明示基础,包括关于步骤安排或操作流程的逻辑问 题、源自语法组织或标点的普通意义、或在说明书中描述的方面的数目或 类型。

在整个本申请中,参考了各种公开物。这些公开物的全部公开内容以 引用方式结合于申请中,以更充分地描述与本发明有关的现有技术。披露 的参考文献还对于在参考文献所依赖的句子中所讨论的包括在其中的材 料以引用方式单独地和具体地并入本文。本文中的任何内容不应被解释为 承认,借助于在先发明,本发明并不有权早于这样的公开物。另外,本文 提供的公布日期可以与实际公开日期不同,其可能需要独立确认。

实施例

以下实施例用来向本领域普通技术人员提供完整的披露和说明:如何 制作和评价本文要求的化合物、组合物、制品、装置和/或方法,以及旨在 是纯粹示例性的而不是旨在限制本公开内容。已作出努力以确保关于数字 (例如,量、温度等)的准确性,但应考虑到一些误差和偏差。除非另有 说明,份是重量份,温度是以℃为单位或是在环境温度下,以及压力是 大气压或接近大气压。除非另有说明,涉及组成的百分比是以wt.%为单 位。存在反应条件的多种变化和组合,例如,成分浓度、所期望的溶剂、 溶剂混合物、温度、压力和其它反应范围和条件,其可以用来优化由所描 述的方法获得的产物纯度和产率。将仅需要合理的和常规的实验以优化这 样的处理条件。

实施例1

表1所示的材料用来制备本文描述的组合物。制备表2和3所示配方 的批次。通过以干混和转动混合方式预共混所有成分20分钟来制备样品 批次(40磅(磅(lbs.))。将预共混物直接进料到本领域技术人员众所周 知的标准处理条件下操作的共转双螺杆挤出机(30毫米(mm))。本发明 的代表性实施例是用数字来表示,而比较(对照)实施例则是用字母来表 示。

通过放置在80℃和70%相对湿度(“RH”)的水解室中使来自上述批 次的样品经受水解应力(hydrolytic stress)1000小时。通过比较如上所述 的水解应力前后的聚碳酸酯聚合物的重均分子量(“Mw”)来评估水解稳 定性。将数据转换为初始Mw的百分率保持性并将数据示于表4(在表中, 表示为“%保持性,PC Mw”)。按照ASTM方法D5296-05并通过凝胶渗透 色谱法(GPC)来确定Mw。

在ESPEC Platinum ESL-3CA(ESPEC铂ESL-3CA)室中,将注射模 制部件(ISO180:2000悬臂梁式棒,4mm厚度)暴露于热(70℃)和湿 度(80%相对湿度)1000小时。利用凝胶渗透色谱法并利用Waters Alliance  HPLC Model 2695来确定老化和对照样品的聚碳酸酯分子量。用丙酮来提 取PC/ABS树脂以除去SAN。然后在氮气吹扫下干燥残余物(PC),接着 以2毫克/毫升(mg/ml)的浓度溶解于二氯甲烷中,供GPC分析。利用2 个Waters Linear Ultra-Styragel(混合床)柱进行GPC。注射容积=50微升 (μl)。二氯甲烷用作流动相,流率=1.0毫升/分钟(ml/分钟)。依据校正 曲线来确定PC Mw,其中上述校正曲线是基于214-132,900Da的单分散 聚苯乙烯标准物的分析。测量在254纳米(nm)处的吸收率的Waters 2487 紫外检测器用来产生色谱。本发明的各种示例性组合物的PC Mw保持性 数据示于表4中。

实施例A至D的比较(参见表2,关于组合物,以及表4,关于PC 分子量保持数据)表明,从0pph至0.75pph增加煅烧水滑石(DHT-4C) 的水平导致在如本文描述的水解暴露以后保持的PC Mw的单调增加。例 如,PC Mw保持性的变化是从样品A(添加有0pph的水滑石)的58%PC  Mw保持性至实施例B(0.38pph的煅烧水滑石)的66%和实施例D(0.75 pph的煅烧水滑石)的91%PC Mw。相比之下,实施例E和F(参见表2, 关于组合物,以及表4,关于PC分子量保持数据)并不包含任何煅烧水 滑石(DHT-4C),但仅具有不同水平的0.5摩尔磷酸钠缓冲剂(pH为6.8)。 这些样品与实施例A的PC Mw保持性的比较表明,在80℃和70%RH 下暴露于湿气以后,仅添加磷酸盐缓冲剂(P-缓冲剂(P-Buffer))会导致 仅64%PC Mw保持性。没有添加剂的对照实施例A在水解老化以后具有 58%PC Mw保持性。

由这些示例性数据示出的出乎意料的结果在于,在实施例1、2和3 中,水滑石(DHT-4C)和pH为6.8的磷酸钠缓冲剂(P-缓冲剂)的组合 导致水解稳定性的显著增加,如PC Mw保持性的增加所示出的。例如, 实施例1(具有96%PC Mw保持性)与实施例B(66%PC Mw保持性) 和样品E(59%PC Mw保持性)的PC Pw数据(参见表4)的比较表明, 通过结合两种添加剂,煅烧水滑石(DHT-4C)和磷酸盐缓冲剂(P-缓冲 剂),对PC Mw保持性的协同效应。具有较高水平的这些两种添加剂(煅 烧水滑石和缓冲剂)的实施例2和3导致极好的PC Mw保持性。具有较 低水平的这两种添加剂(水滑石和磷酸盐缓冲剂)的实施例1比样品2和 3表现更好的观测结果表明,甚至更低的这两种水解稳定剂的负载是可能 的。

表1

表2

项目 A B C D E F PC1 37.0 37.0 37.0 37.0 37.0 37.0 PC2 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0 ABS1 41.0 41.0 41.0 41.0 41.0 41.0 ABS2 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 MR 0.100 0.100 0.100 0.100 0.100 0.100 STAB1 0.100 0.100 0.100 0.100 0.100 0.100 STAB2 0.200 0.200 0.200 0.200 0.200 0.200 STAB3 0.300 0.300 0.300 0.300 0.300 0.300 DHT-4C 0.000 0.375 0.550 0.750 0.000 0.000 P-缓冲剂 0.000 0.000 0.000 0.000 0.438 0.875

表3

项目 1 2 3 PC1 37.0 37.0 37.0 PC2 16.0 16.0 16.0 ABS1 41.0 41.0 41.0 ABS2 5.0 5.0 5.0 MR 0.10 0.10 0.10 STAB1 0.10 0.10 0.10 STAB2 0.20 0.20 0.20 STAB3 0.30 0.30 0.30 DHT-4C 0.375 0.750 0.750 P-缓冲剂 0.438 0.875 0.875

表4

本文描述的组合物包括至少以下实施方式。

实施方式1,具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯组合物包含: (a)水解稳定剂组合物,包含:i.约0.1pph至约1pph的水滑石;和ii. 约0.1pph至约1pph的无机缓冲盐;(b)约20pph至约90pph的聚碳酸 酯聚合物;(c)约5pph至约50pph的至少一种抗冲改性剂;以及(d) pph余量的一种或多种聚合物组合物添加剂;其中,所述组合物呈现出具 有比参比组合物高至少约25%的重均分子量保持性的水解稳定性,所述参 比组合物在不存在相同水滑石和相同无机盐缓冲溶液的情况下基本上由 大致相同比例的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 (ABS)聚合物组合物组成。

实施方式2:根据实施方式1的组合物,其中聚碳酸酯聚合物的存在 量为约45pph至约80pph。

实施方式3:根据实施方式1-2中的任何一种的组合物,其中聚碳酸 酯聚合物的存在量为约45pph至约70pph。

实施方式4:根据实施方式1-3中的任何一种的组合物,其中聚碳酸 酯聚合物的存在量为约45pph至约55pph。

实施方式5:根据实施方式1-4中的任何一种的组合物,其中抗冲改 性剂包含至少一种丙烯腈丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物。

实施方式6:根据实施方式5的组合物,其中在ABS聚合物中丁二烯 含量是约20%至约75%。

实施方式7:根据实施方式5的组合物,其中在ABS聚合物中丁二烯 含量是约30%至约65%。

实施方式8:根据实施方式5的组合物,其中ABS聚合物组合物进一 步包含第一ABS聚合物组合物成分和第二ABS聚合物组合物成分。

实施方式9:根据实施方式8的组合物,其中第一ABS聚合物组合物 成分的存在量为约30pph至约50pph。

实施方式10:根据实施方式8的组合物,其中第一ABS聚合物组合 物成分具有约30%至约65%的丁二烯含量。

实施方式11:根据实施方式8的组合物,其中第二ABS聚合物组合 物成分的存在量为约1pph至约10pph。

实施方式12:根据实施方式1-11中的任何一种的组合物,其中抗冲 改性剂包含至少一种丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物组合物和至少 一种甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)聚合物组合物。

实施方式13:根据实施方式12的组合物,其中MBS聚合物组合物 的存在量为约1pph至约10pph。

实施方式14:根据实施方式1-13中的任何一种的组合物,进一步包 含以大于约0pph至约50pph的量的SAN共聚物。

实施方式15:具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯组合物包含: (a)水解稳定剂组合物,包含:i.约0.1pph至约1pph的水滑石;以及 ii.约0.1pph至约1pph的无机缓冲盐;(b)约45pph至约80pph的聚碳 酸酯聚合物;(c)第一抗冲改性剂和第二抗冲改性剂;其中第一抗冲改性 剂是ABS聚合物组合物以及其存在量为约30pph至约50pph;其中第一 抗冲改性剂具有约20%至约75%的丁二烯含量;其中第二抗冲改性剂选自 ABS聚合物组合物和MBS聚合物组合物,以及其中第二抗冲改性剂的存 在量为约1pph至约10pph;(d)大于约0pph至约50pph的SAN共聚物; 以及(e)pph余量的一种或多种聚合物组合物添加剂,其选自主要热稳定 剂、次要热稳定剂、和脱模剂;其中,所述组合物呈现出具有比参比组合 物高至少约25%的重均分子量保持性的水解稳定性,所述参比组合物在不 存在相同水滑石和相同无机盐缓冲溶液的情况下基本上由大致相同比例 的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合 物组合物组成。

实施方式16:具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯组合物包含: (a)水解稳定剂组合物,包含:i.约0.1pph至约1pph的水滑石;以及 ii.约0.1pph至约1pph的无机缓冲盐;(b)约45pph至约70pph的聚碳 酸酯聚合物;(c)第一抗冲改性剂和第二抗冲改性剂;其中第一抗冲改性 剂是ABS聚合物组合物以及其存在量为约30pph至约50pph;其中第一 抗冲改性剂具有约20%至约75%的丁二烯含量;其中第二抗冲改性剂选自 ABS聚合物组合物和MBS聚合物组合物,以及其中第二抗冲改性剂的存 在量为约1pph至约10pph;(d)大于约0pph至约50pph的SAN共聚物; 以及(e)pph余量的一种或多种聚合物组合物添加剂,其选自主要热稳定 剂、次要热稳定剂、和脱模剂;其中,所述组合物呈现出具有比参比组合 物高至少约25%的重均分子量保持性的水解稳定性,所述参比组合物在不 存在相同水滑石和相同无机盐缓冲溶液的情况下基本上由大致相同比例 的相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合 物组合物组成。

实施方式17:具有改善的水解稳定性的共混的聚碳酸酯组合物包含: (a)水解稳定剂组合物,包含:i.约0.1pph至约1pph的水滑石;以及 ii.约0.1pph至约1pph的无机缓冲盐;(b)约45pph至约55pph的聚碳 酸酯聚合物;(c)第一抗冲改性剂和第二抗冲改性剂;其中第一抗冲改性 剂是ABS聚合物组合物以及其存在量为约45pph至约55pph;其中第一 抗冲改性剂具有约20%至约75%的丁二烯含量;其中第二抗冲改性剂选自 ABS聚合物组合物和MBS聚合物组合物,以及其中第二抗冲改性剂的存 在量为约1pph至约10pph;(d)大于约0pph至约50pph的SAN共聚物; 以及(e)pph余量的一种或多种聚合物组合物添加剂,其选自主要热稳定 剂、次要热稳定剂、和脱模剂;其中所述组合物呈现出具有比参比组合物 高至少约25%的重均分子量保持性的水解稳定性,所述参比组合物在不存 在相同水滑石和相同无机盐缓冲溶液的情况下基本上由大致相同比例的 相同聚碳酸酯聚合物组合物和相同丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物 组合物组成。

实施方式18:根据实施方式1-17中的任何一种的组合物,其中水滑 石是煅烧水滑石。

实施方式19:根据实施方式1-18中的任何一种的组合物,其中水滑 石的存在量为约0.30pph至约0.60pph。

实施方式20:根据实施方式1-19中的任何一种的组合物,其中无机 缓冲盐是水性无机缓冲溶液。

实施方式21:根据实施方式20的组合物,其中水性无机缓冲溶液具 有约5.0至约7.0的pH。

实施方式22:根据实施方式20的组合物,其中水性无机缓冲溶液具 有约0.25M至约1.0M的浓度。

实施方式23:根据实施方式20的组合物,其中水性无机缓冲溶液基 本上不含含氮物质。

实施方式24:根据实施方式20的组合物,其中水性无机缓冲溶液是 磷酸盐缓冲溶液。

实施方式25:根据实施方式24的组合物,其中磷酸盐缓冲溶液包含 含有钠、钾、锂、铯、钙、镁、锶、钡、锌、锡、铝、或它们的任何组合 的盐的磷酸盐。

实施方式26:根据实施方式824的组合物,其中磷酸盐缓冲溶液包含 NaH2PO4和Na2HPO4。

实施方式27:包含实施方式1-26中的任何一种的组合物的制品。

实施方式28:根据实施方式27的制品,其中制品用于汽车应用。

实施方式29:根据实施方式28的制品,其中制品选自仪表板、顶置 控制台、内部装饰、中央控制台、面板、后侧围板、摇板、装饰、挡泥板、 门、行李箱盖、后备箱盖、引擎罩、机罩、车顶、保险杠、仪表板、护栅、 小外壳、支柱贴花、覆层、车身侧板模制件、轮盖、轮毂罩、门把手、扰 流板、窗框、前灯框、前灯、尾灯、尾灯罩、尾灯框、车牌罩、车顶行李 架、踏脚板、座椅、座椅靠背、货箱底板、门板、方向盘、无线电扬声器 格栅、仪表板框、转向柱、滴流轨道、能量吸收器、脚踢板、反射镜外罩、 格栅开口增强件、踏板、舱盖、旋钮、按钮、以及杠杆。

对于本领域技术人员而言,将是明显的是,可以对本发明进行各种改 进和变化而不背离本发明的范围或精神。考虑到本文公开的本发明的说明 和实施,对于本领域技术人员而言,本发明的其它实施方式将是显而易见 的。说明书和实施例旨在被认为仅是示例性的,而本发明的真正范围和精 神是由所附权利要求书所限定。

本发明的专利范围由权利要求书所限定,并且可以包括本领域技术人 员想到的其它实施例。如果它们具有并不与权利要求书的文字语言不同的 结构要素,或如果它们包括与权利要求书的文字语言无实质性差异的等效 结构要素,则这样的其它实施例旨在是在权利要求书的范围内。

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