含甜菜宁、烯草酮和二甲戊乐灵的复合除草剂及其应用

摘要

本发明公开了一种含甜菜宁、烯草酮和二甲戊乐灵的复合除草剂及其应用。该除草剂以甜菜宁、烯草酮和二甲戊乐灵为主要有效成分。本发明复合除草剂在甜菜田苗后除草中的应用，特别是在防除甜菜田各种禾本科杂草和阔叶杂草中的应用具有显著效果。

说明书

技术领域

本发明属于除草剂领域，涉及一种含甜菜宁、烯草酮和二甲戊乐灵的复合除草剂及其应用。

背景技术

甜菜宁(Phenmedipham)为已知除草剂化合物，分子式C₁₆H₁₆N₂O₄，化学名称：3-[(甲氧羟基)氨基]苯基-N-(3-甲基苯基-)氨基甲酸酯。甜菜宁为选择性苗后茎叶处理剂，适用于甜菜、草莓等作物田防除多种双子叶杂草。如藜属、荠菜、野芝麻、扁蓄、卷茎蓼、繁缕、野萝卜等，但蓼、龙葵、苦苣菜、猪殃殃等杂草耐药性强，对禾本科杂草、莎草科杂草和末萌发的杂草无效。

烯草酮(clethodim)为已知除草剂化合物，分子式：C₁₇H₂₆ClNO₃S，化学名称：(±)-2-[(E)-3-氯烯丙氧基亚氨基]丙基-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮。烯草酮是一种新型旱田苗后除草剂，具有优良的选择性。适用于大豆、油菜、棉花、花生等阔叶田防除稗草、野燕麦、马唐、狗尾草、牛筋草、看麦娘、早熟禾、硬草等禾本科杂草。施药后，能被禾本科杂草茎叶迅速吸收并传导至茎尖及分生组织，抑制分生组织的活性，破坏细胞分裂，最终导致杂草死亡。

二甲戊乐灵(Pendimethalin)为已知除草剂化合物，分子式C₁₃H₁₉N₃O₄，化学名称：N-(1-乙基丙基)-2,6-二硝基-3,4-二甲基苯胺；菜草灵；施田补；胺硝草；二甲戊乐灵；N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基-2,6-二硝基苯胺。二甲戊乐灵为选择性芽前、芽后旱田土壤处理除草剂。杂草通过正在萌发的幼芽吸收药剂，进入植物体内的药剂与微管蛋白结合，抑制植物细胞的有丝分裂，从而造成杂草死亡。

目前甜菜田除草剂受作物安全性所限，杀草谱也有限，单独使用一种除草剂已经不能完全有效地控制甜菜田杂草的发生。因此，复合除草剂成为时下的研究热题。而目前为止，未见关于甜菜宁、烯草酮和二甲戊乐灵混合制备复合除草剂的相关报道。

发明内容

本发明的第一目的是提供一种含甜菜宁、烯草酮和二甲戊乐灵的复合除草剂，利用三者间存在的协同效应，提供多种具体方案以获得更好的应用前景。

本发明的第二目的是提供该除草剂的相关应用。

为实现第一目的，本发明采用如下技术方案：

一种含甜菜宁、烯草酮和二甲戊乐灵的复合除草剂，该除草剂以甜菜宁、烯草酮和二甲戊乐灵为主要有效成分。

更具体而言，发明人发现当甜菜宁、烯草酮和二甲戊乐灵的质量比为1～40：1～20：1～20，优选1～5：1～3：2～5时复配效果更突出。

在上述复合除草剂中，甜菜宁、烯草酮和二甲戊乐灵三者在除草剂中的总质量百分含量为5～80％，优选总质量百分含量为35～50％。

本发明的甜菜宁、烯草酮和二甲戊乐灵的三元复配制剂中，除了有效成分甜菜宁、烯草酮和二甲戊乐灵外，还可以添加农药制剂允许的助剂制备成各种常见剂型，本领域技术人员可以预见，基于上述活性成分之间的显著协同效应，所制备的三元复配制剂必然在除草方面有理想的应用效果。

其中，本发明优选在上述活性成分中加入乳化剂、稳定剂等助剂配制成的可分散油悬浮剂，该剂型可使所得复合除草剂具备更好的应用前景。

进一步地，本发明所述的可分散油悬浮剂优选具有如下配方：甜菜宁8～25％，烯草酮5～15％，二甲戊乐灵5～30％，润湿分散剂5～10％，乳化剂3～10％，稳定剂2～5％，悬流剂1～3％，余量由环氧大豆油补足至100％

其中，湿润分散剂选自三苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯醚或P0/PE嵌段酚醚，优选P0/PE嵌段酚醚；乳化剂选自十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚或烷基芳基聚氧乙烯醚，优选壬基酚聚氧乙烯醚；所述稳定剂选自有机铵盐(所述有机铵盐选自三甲基季铵盐、三丁基季铵盐或二甲基十八烷基季铵盐)或聚乙烯醇或硅酸钠；所述悬流剂为有机膨润土。

更优选所述复合除草剂具有如下配方：甜菜宁8～16％，烯草酮8～12％，二甲戊乐灵20～30％，P0/PE嵌段酚醚5～10％，壬基酚聚氧乙烯醚3～10％，有机铵盐2～5％，有机膨润土1～3％，余量由环氧大豆油补足至100％。

上述可分散油悬浮剂可采用现有技术公开的各种制备方法制备得到，具体方法的选择及确认为本领域技术人员所掌握，如将上述组分混合所得混合物进行砂磨、再经湿法超微粉碎得平均粒径为4μm左右的可分散油悬浮剂。

作为本发明的一种最佳实施方式，优选所述的复合除草剂配方如下：

甜菜宁16％，烯草酮12％，二甲戊乐灵20％，P0/PE嵌段酚醚5％，壬基酚聚氧乙烯醚3％，三甲基季铵盐5％，有机膨润土3％，环氧大豆油补至100％。

本发明得到复合除草剂组合物具有以下优点：

1、除草活性高，通过三种不同的机理杀死杂草，使得杂草抗性产生速度降低，且三种有效成分协同增效，极大地提高了除草剂的杀草活性。

2、除草谱广，持效期长。三种除草剂的杀草谱不同，将三者以特定比例混配制得的药剂结合了这三种药剂的除草谱和活性，使得混合制剂的除草谱更宽，持效期更长。

3、延缓杂草抗性，本发明能够显著提高对各种抗性杂草的防效，延缓杂草抗性的产生，延长药剂的使用寿命。

此外，本发明进一步要求保护所述的复合除草剂在甜菜田苗后除草中的应用使用，特别是在防除甜菜田中各种禾本科和阔叶杂草中应用。

由于复合除草剂的配方科学合理，在实际应用过程中，对甜菜田中各种禾本科和阔叶杂草具有意想不到的防除效果，且对甜菜本身的生长无任何危害，在提高了药效的前提下，对甜菜及后茬作物都具有可靠的安全性。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

本发明所涉及的各原料试剂均为市售的已知产品，除特殊说明外，本发明中所涉及的“％”均为质量百分比。

实施例1

本实施例所述可分散油悬浮剂配方如下：

甜菜宁16％，烯草酮12％，二甲戊乐灵20％，P0/PE嵌段酚醚5％，壬基酚聚氧乙烯醚3％，三甲基季铵盐5％，有机膨润土3％，环氧大豆油补足至100％。

制备方法：将上述各组分混合均匀并于砂磨机中砂磨粉碎4小时形成粗分散液，再经湿法超微粉碎使其平均粒径小于5μm即可得到所需的48％甜菜宁·烯草酮·二甲戊乐灵可分散油悬浮剂产品。

实施例2～5

按实施例1类似的方法可以配制下列不同含量的组合物悬浮剂

试验例1

1)室内活性测定试验

利用实施例1-4中的制剂及对照药剂，测定其对甜菜田常见杂草藜的共毒系数。

供试药剂：

实验组1：实施例1所制备的产品(主要有效成分：甜菜宁16％+烯草酮12％+二甲戊乐灵20％)；

实验组2：实施例2所制备的产品(主要有效成分：甜菜宁10％+烯草酮15％+二甲戊乐灵10％)；

实验组3：实施例3所制备的产品(主要有效成分：甜菜宁10％+烯草酮10％+二甲戊乐灵30％)；

实验组4：实施例4所制备的产品(主要有效成分：甜菜宁8％+烯草酮8％+二甲戊乐灵20％)；

实验组5：实施例5所制备的产品(主要有效成分：甜菜宁25％+烯草酮5％+二甲戊乐灵5％)；

对照组1：与实施例1相比，区别点仅在于主要有效成分为：烯草酮19％+二甲戊乐灵29％；

对照组2：与实施例1相比，主要活性成分及其用量相同，区别点仅在于对照组2按常规方法制备成剂型为可湿性粉剂；

对照组3：与实施例1相比，区别点仅在于润湿分散剂为十二烷苯基磺酸钙；

对照组4：市售的三元复合除草剂，主要有效成分为：二甲戊乐灵17％+乙草胺22％+乙氧氟草醚5％；

将供试种子先用40℃温水浸种催芽，等种子露白后播种。将预处理的藜种子均匀撒播于土壤表面，覆土0.5cm，播种后移入温室常规培养，采用盆钵底部渗灌方式补水，使土壤完全湿润，置于温度30℃，光/暗比14h/10h的温室中培养，播种后10d进行间苗定株，使杂草密度为20株/盆，待藜长至2-2.5叶，进行喷雾处理。

用ASP-1098型自动喷雾装置(压力：0.4Mpa，速度：50cm/s)将药液按试验设计从低剂量到高剂量顺序进行喷雾处理，每处理4次重复。药后2分钟，待试材表面药液自然风干，移入温室常规培养，保持盆中土壤湿润，定期观察各处理对杂草的防除效果，30d后称量各处理后的杂草鲜重。按孙云沛等1960年提出的方法，计算其毒力回归方程和共毒系数。共毒系数大于100，表明两种有效物质具有增效作用，反之，则表明两种有效物质具有拮抗作用。

表1 室内活性测定结果

上述结果充分说明，甜菜宁、烯草酮和二甲戊乐灵三者复配后的复合除草剂，与对照组1-4相比，对藜的防除有了显著的增加，其中以实施例1的协同增效作用最显著。

2)田间药效试验

供试药剂：

实验组1：实施例1所制备的产品(主要有效成分：甜菜宁16％+烯草酮12％+二甲戊乐灵20％)；

实验组2：实施例2所制备的产品(主要有效成分：甜菜宁10％+烯草酮15％+二甲戊乐灵10％)；

实验组3：实施例3所制备的产品(主要有效成分：甜菜宁10％+烯草酮10％+二甲戊乐灵30％)；

实验组4：实施例4所制备的产品(主要有效成分：甜菜宁8％+烯草酮8％+二甲戊乐灵20％)；

实验组5：实施例5所制备的产品(主要有效成分：甜菜宁25％+烯草酮5％+二甲戊乐灵5％)；

对照组1：与实施例1相比，区别点仅在于主要有效成分为：烯草酮19％+二甲戊乐灵29％；

对照组2：与实施例1相比，主要活性成分及其用量相同，区别点仅在于对照组2按常规方法制备成剂型为可湿性粉剂；

对照组3：与实施例1相比，区别点仅在于润湿分散剂为十二烷苯基磺酸钙；

对照组4：市售的三元复合除草剂，主要有效成分为：二甲戊乐灵17％+乙草胺22％+乙氧氟草醚5％；

供试作物：甜菜，3～6叶期，长势良好，植株健壮，无其他病虫害。

防除对象：甜菜田优势杂草，如稗草、狗尾草等禾本科杂草，藜、繁缕、反枝苋等阔叶杂草。

试验方法：根据试验小区的面积，准确称量好各种药剂，兑水稀释后，用背负式喷雾器进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到不漏喷、多喷。

试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在药后1～15d内观察作物的生产情况，以考察药剂对作物是否有药害。

本发明的实施例制剂除草试验效果见下表2(药后20d)和表3(药后40d)。

表2 施药20天后药效结果

表3 施药后40天药效结果

表2和表3中的用量均指制剂用量。

从表2和表3中可以看出，本发明所述复合除草剂对禾本科杂草和阔叶杂草都具有显著的防效，增效明显，持效期延长，其中以实施例1的效果最佳。

表4 药剂对作物安全性调查结果

从表4可以看出，本发明的五个实施例处理小区内的甜菜均长势良好，未见任何药斑或死苗现象，而对照组1-4则存在一定程度上的死苗现象，说明本发明的复合除草剂对花生安全，可以推广使用(其中以实施例1的效果最佳)。

3)除草效果对比试验

试验方法：于甜菜4-5叶期，各种禾本科杂草及阔叶杂草普遍发生时，选择3块相近的水肥良好的地块做为试验地，用实验组及对照药剂均匀施药，20天后，对比杂草株防效。

试验对象：

实验组1：实施例1所制备的产品(主要有效成分：甜菜宁16％+烯草酮12％+二甲戊乐灵20％)；

实验组2：实施例4所制备的产品(主要有效成分：甜菜宁8％+烯草酮8％+二甲戊乐灵20％)；

对照组1：与实施例1相比，区别点仅在于主要有效成分为：烯草酮19％+二甲戊乐灵29％；

对照组2：与实施例1相比，主要活性成分及其用量相同，区别点仅在于对照组2按常规方法制备成剂型为可湿性粉剂；

对照组3：与实施例1相比，区别点仅在于润湿分散剂为十二烷苯基磺酸钙；

对照组4：市售的三元复合除草剂，主要有效成分为：二甲戊乐灵17％+乙草胺22％+乙氧氟草醚5％；

试验结果：见表5。

表5 药后20天各处理防除甜菜田杂草效果

从上表可以看出，本发明的实验组1和实验组2与对照药剂和市场上销售的三元复配除草剂相比，在除草谱、防治效果上均表现更为优异，值得推广。

4)除草剂的使用对后茬作物生长的影响对比试验

发明人进一步就除草剂的使用对后茬作物生长的影响展开了对比试验，试验对象同“除草效果对比试验”，具体试验方法为：在试验3的基础上，甜菜收获后，在原地块上种植小麦，所选小麦品种为周麦26号，记录各药剂处理下的地块小麦生长情况。试验结果见表6。

表6 不同药剂处理后对后茬作物小麦的影响

处理药剂亩穗数(万)株高(cm)穗粒数(粒)千粒重(g)亩产量(kg)实验组140.381.234.246.1514实验组239.181.134.246.0512对照组135.872.330.239.5476对照组233.971.629.538.6471对照组334.672.429.638.1466对照组435.271.630.837.8459人工除草对照39.078.034.044.0482

结果表明，实验组1和实验组2的除草剂对后茬小麦的生长不存在任何不良影响，而对照组1-4均表现出对后茬作物不同程度的抑制作用，其中以对照组4的影响最严重。究其原因，可能是因者复配时，由于组分之间的性质不同，混合使用后彼此间发生了某些特殊的相互作用加剧了除草剂对后茬作物的影响。可见二甲戊乐灵+乙草胺+乙氧氟草醚的复配之间虽一定的协同效应，但同时也大幅加重了复配除草剂中各组分对后茬作物的影响，不利于实际应用，无法作为真正可利用及推广的可行方案。

虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。