作为分散剂用于农业化学制剂的丙烯酸酯-丙烯酰胺-AMPS三元共聚物

摘要

作为分散剂用于农业化学制剂的丙烯酸酯-丙烯酰胺-AMPS三元共聚物。本发明涉及含有农业化学活性物质和无规三元共聚物的组合物，所述无规三元共聚物含有单体i)、ii)、iii)和任选地引入聚合物中的其它单体，其中单体i)含有含磺酸基团的烯属不饱和单体和/或其盐，单体ii)含有（甲基）丙烯酰胺和/或它们的N-取代的衍生物，和单体iii)含有单烯属不饱和C

说明书

本发明涉及含有农业化学活性物质和无规三元共聚物的组合物，所述 无规三元共聚物含有单体i)、ii)、iii)和任选地引入聚合物中的其它单体， 其中：

单体i)含有含磺酸基团的烯属不饱和单体和/或其盐，

单体ii)含有（甲基）丙烯酰胺和/或它们的N-取代的衍生物，和

单体iii)含有单烯属不饱和C₃-C₈-羧酸、其酸酐和/或其盐。

本发明还涉及一种制备所述组合物的方法；涉及此组合物用于分散农 业化学活性物质的用途；涉及用于控制植物病原菌和/或不需要的植物生长 和/或不需要的昆虫或小虫（mite）攻击和/或用于调节植物生长的方法，其 中使得所述组合物作用于相应的害虫、它们的环境或要保护免受相应害虫 影响的植物，作用于土壤上，和/或作用于不需要的植物上和/或作用于作 物上和/或作用于它们的环境上；另外涉及含有所述组合物的种子。本发明 包括所述优选特征与其它优选特征的组合物。

已经知道宽范围的聚合物作为分散剂用于农业制剂：

WO2003/055305公开了含水的植物保护制剂，其含有农药和基于以 下物质的聚合物：a)丙烯酰氨基丙基亚甲基磺酸,b)大单体和任选地c)共 聚单体，例如丙烯酰胺或丙烯酸。

WO2005/046328和WO2010/063672公开了含有共聚物的活性物质 制剂，所述共聚物由烯属不饱和磺酸和其它烯属不饱和单体组成。

WO2003/055304公开了农业制剂的含水悬浮液，其含有丙烯酰氨基 丙基亚甲基磺酸(AMPS)和大单体的共聚物。

现有技术的缺点尤其是不能实现制剂的高储存稳定性；不能减慢或抑 制被分散的农业化学活性物质的粒径增长；不能减慢或抑制被分散的农业 化学活性物质的聚集；不能减慢或抑制被分散的农业化学活性物质的沉降； 以及上述优点本身尤其在高的盐浓度下才能实现。所以，本发明的目的是 克服这些缺点。

此目的是通过含有农业化学活性物质和无规三元共聚物的组合物实 现，所述无规三元共聚物含有单体i)、ii)、iii)和任选地引入聚合物中的其 它单体，其中：

单体i)含有含磺酸基团的烯属不饱和单体和/或其盐，

单体ii)含有（甲基）丙烯酰胺和/或它们的N-取代的衍生物，和

单体iii)含有单烯属不饱和C₃-C₈-羧酸、其酸酐和/或其盐。

术语“无规三元共聚物”通常表示至少三种不同的单体向所得三元共 聚物中的引入是无规分布的。通常，无规三元共聚物是自由基聚合物，换 句话说是通过自由基聚合从单体制备的聚合物。

合适的单体i)的例子是式I的磺酸单体和/或其盐，

其中：

X是氧或NR⁴,

n可以具有0-10的值，和

R¹是氢或甲基,

R²和R³各自独立地是氢或C₁-C₆-烷基，

R⁴是氢,烷基,芳基,烷基芳基,芳基烷基,烷氧基烷基,芳氧基烷基,烷 氧基芳基,羟基烷基,(二)烷基氨基烷基,(二)烷基氨基芳基,(二)芳基氨基 烷基,烷基芳基氨基烷基,烷基芳基氨基芳基。

式I的磺酸可以以酸或盐的形式存在，或作为酸和盐形式的混合物存 在。磺酸单体的盐在大多数情况下是金属盐，特别是碱金属盐(例如锂盐、 钠盐或钾盐)或铵盐。

X优选是氧或NH，其中氧是尤其优选的。

n优选具有0-4的值，特别是1。

R²和R³各自独立地优选是氢或C₁-C₄-烷基，特别是氢或甲基。

尤其合适作为单体i)的是丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)和甲基 丙烯酸2-磺基乙基酯(SEMA)和/或它们的盐。AMPS和/或其盐是尤其合 适的。

合适的单体ii)的例子是式II的酰胺，

其中：

R⁵是氢或甲基，

R⁶和R⁷各自独立地是氢,烷基,芳基,烷基芳基,芳基烷基,烷氧基烷基, 芳氧基烷基,烷氧基芳基,羟基烷基,(二)烷基氨基烷基,(二)烷基氨基芳基, (二)芳基氨基烷基,烷基芳基氨基烷基,烷基芳基氨基芳基。

R⁵优选是氢。R⁶和R⁷各自独立地优选是氢或C₁-C₁₂-烷基，特别是氢。

优选作为单体ii)的是丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，特别是丙烯酰胺。

单体iii)通常含有至少一种单烯属不饱和C₃-C₈-羧酸，单烯属不饱和 C₃-C₈-羧酸的酸酐，和/或单烯属不饱和C₃-C₈-羧酸的盐。合适的盐是碱金 属盐和氨盐，优选是钠盐和钾盐。

优选的不饱和C₃-C₈-羧酸特别是：丙烯酸,甲基丙烯酸,乙基丙烯酸, 乙烯基乙酸，烯丙基乙酸,巴豆酸,马来酸,富马酸,中康酸和衣康酸。只 要上述的不饱和C₃-C₈-羧酸能形成酸酐，所述酸酐也适合用作单体iii)， 例如马来酸酐、衣康酸酐和甲基丙烯酸酐。酸酐通常在水溶液中聚合期间 或在水中配制期间能水解，从而得到相应的酸。

优选的单体iii)是丙烯酸和/或甲基丙烯酸，其中丙烯酸是尤其优选的。

在一个优选实施方案中，三元共聚物含有单体i)、ii)、iii)和任选地引 入聚合物中的其它单体，其中单体i)是AMPS和/或SEMA和/或其盐， 单体ii)是丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，单体iii)是丙烯酸和/或甲基丙烯 酸和/或其盐。

三元共聚物可以任选地含有引入聚合物中的其它单体，例如至多10 重量%,优选是至多5重量%，更优选至多1重量%，特别是至多0.08重 量%,基于所述三元共聚物的所有单体的总质量计。

可以存在的其它单体是例如：乙烯基芳族单体，例如苯乙烯和苯乙烯 衍生物,例如α-甲基苯乙烯,乙烯基甲苯,邻-、间-和对-甲基苯乙烯，乙 基乙烯基苯，乙烯基萘，乙烯基二甲苯，和相应的卤化乙烯基芳族单体， 带有硝基、烷氧基、卤代烷基、碳烷氧基、羧基、氨基和烷基氨基的乙烯 基芳族单体；α-烯烃,例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、异丁 烯、长链(C10-C20)-烷基-α-烯烃；二烯，例如丁二烯和异戊二烯；乙烯 基醇酯，例如乙酸乙烯基酯；乙烯基卤化物，例如氯化乙烯、溴化乙烯、 氟化乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、偏二溴乙烯；乙烯基腈；乙烯基羧 酸酯；1-乙烯基酰胺，例如1-乙烯基吡咯烷酮,1-乙烯基哌啶酮,1-乙烯基 己内酰胺,1-乙烯基甲酰胺,1-乙烯基乙酰胺或1-甲基-1-乙烯基乙酰胺；N- 乙烯基咪唑；单烯属不饱和单体的C₁-C₂₄-烷基酯以及单取代和二取代和未 取代的C₁-C₂₄-烷基酰胺，单烯属不饱和单体是例如丙烯酸、甲基丙烯酸、 富马酸、马来酸和衣康酸；乙烯基磺酸；酸酐，例如马来酸酐；不饱和醛， 例如丙烯醛；不饱和醚，例如1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚,1,4-环己烷二 甲醇单乙烯基醚,丁二醇二乙烯基醚,丁二醇单乙烯基醚,环己基乙烯基 醚,二甘醇二乙烯基醚,乙二醇单乙烯基醚,乙基乙烯基醚,甲基乙烯基醚, 正丁基乙烯基醚,十八烷基乙烯基醚，三甘醇乙烯基甲基醚,乙烯基异丁基 醚，乙烯基2-乙基己基醚,乙烯基丙基醚,乙烯基异丙基醚,乙烯基十二 烷基醚,乙烯基叔丁基醚,己二醇二乙烯基醚,己二醇单乙烯基醚,二甘 醇单乙烯基醚,二乙基氨基乙基乙烯基醚,聚四氢呋喃-290二乙烯基醚, 四甘醇二乙烯基醚,乙二醇丁基乙烯基醚,乙二醇二乙烯基醚，三甘醇二乙 烯基醚,三羟甲基丙烷三乙烯基醚,氨基丙基乙烯基醚。

在一种优选的形式中，所述其它单体是不含大单体的，例如在WO 03/055304的权利要求1中作为单体B)定义的那些，和/或在US2006142159 的权利要求1中定义的那些。更优选，所述其它单体是不含根据式(II)的大 单体的，

R₁₁-Y-(R₁₂-O)_x(R₁₄-O)_z-R₁₃(III)

其中R₁₁是乙烯基,烯丙基,丙烯酰基,甲基丙烯酰基,异戊烯酰基或巴豆 酰基；R₁₂和R₁₄各自独立地是(C₂-C₄)-亚烷基；

x和z各自独立地是0-500的整数，其中x+z大于或等于1；Y是O、 S、PH或NH；并且R₁₃是氢，或饱和或不饱和的、直链或支化的、脂族、 脂环族或芳族(C₁-C₁₀₀)-烃残基。

三元共聚物优选是不含聚(亚烷基二醇)单元的，例如聚乙二醇单元和/ 或聚丙二醇单元。三元共聚物优选是不含醚基团的。通常，三元共聚物不 是梳型聚合物。

三元共聚物通常含有至少3重量%、优选至少10重量%的单体i)。 三元共聚物通常含有不大于80重量%、优选是不大于50重量%的单体 i)。三元共聚物通常含有5-80重量%、优选6-60重量%、尤其优选7-40 重量%、特别是10-30重量%的单体i)。单体i)的重量%数据是在每种 情况下基于三元共聚物的所有单体的总重量计。

三元共聚物通常含有至少3重量%、优选是至少10重量%的单体ii)。 三元共聚物通常含有不大于80重量%、优选不大于50重量%的单体ii)。 三元共聚物通常含有5-80重量%、优选6-60重量%、尤其优选7-40重量 %、特别是10-30重量%的单体ii)。单体ii)的重量%数据是在每种情况下 基于三元共聚物的所有单体的总重量计。

三元共聚物通常含有至少20重量%、优选至少35重量%的单体iii)。 三元共聚物通常含有不大于90重量%、优选不大于80重量%的单体iii)。 三元共聚物通常含有25-90重量%、优选35-85重量%、尤其优选40-80 重量%、特别是45-70重量%的单体iii)。单体iii)的重量%数据是在每种 情况下基于三元共聚物的所有单体的总重量计。

三元共聚物通常含有总共不大于95重量%、优选不大于90重量%、 尤其优选不大于85重量%的单体i)和单体iii)。三元共聚物通常含有总共 至少20重量%、优选至少40重量%、尤其优选至少50重量%、特别是至 少60重量%的单体i)和单体iii)。单体i)和iii)的总和的重量%数据是在 每种情况下基于三元共聚物的所有单体的总重量计。

三元共聚物通常含有2-40重量%的单体i)(例如AMPS)、5-50重量% 的单体ii)(例如丙烯酰胺)和余量的单体iii)(例如（甲基）丙烯酸酯)和/ 或其它单体。三元共聚物优选含有4-30重量%的单体i)(例如AMPS)、 10-40重量%的单体ii)(例如丙烯酰胺)和余量的单体iii)(例如（甲基）丙 烯酸酯)和/或其它单体。

单体i)、ii)、iii)和其它单体的总和通常达到100重量%。

三元共聚物及其制备方法是公知的，例如参见DE3743739A1第3页 第25行至第3页第57行。三元共聚物优选按照常规方式通过自由基聚合 合成。但是，也可以使用其它聚合方法，例如受控的自由基方法。聚合反 应是在单体和一种或多种引发剂的存在下进行，并且可以在有或没有溶剂 的情况下、在乳液中或在悬浮液中进行。聚合反应可以作为间歇反应、作 为半连续操作或作为连续操作进行。反应时间通常是1-12小时。进行反应 的温度范围通常是20-200℃，优选是40-120℃。

用于自由基聚合的引发剂是常规的能形成自由基的物质。优选的引发 剂是选自可热活化的聚合引发剂。这些优选是具有在20-180℃、特别是 50-120℃范围内的分解温度的引发剂。合适的热引发剂的例子是无机过氧 化物，例如过氧二硫酸盐(过氧二硫酸铵和优选过氧二硫酸钠),过氧硫酸 盐，过碳酸酯，以及过氧化氢；有机过氧化物，例如过氧化二乙酰，过氧 化二叔丁基，过氧化二戊基，过氧化二辛酰,过氧化二癸酰，过氧化二月 桂酰，过氧化二苯甲酰，二(邻-甲苯基)过氧化物,过氧化琥珀酰，过新癸 酸叔丁基酯,过苯甲酸叔丁基酯,过异丁酸叔丁基酯，过新戊酸叔丁基酯， 过辛酸叔丁基酯，过新癸酸叔丁基酯，过苯甲酸叔丁基酯，过氧化叔丁基， 氢过氧化叔丁基，氢过氧化枯烯，过氧基-2-乙基己酸叔丁基酯和二异丙基 过氧基二氨基甲酸酯；偶氮化合物，例如2,2’-偶氮二异丁腈,2,2’-偶氮二 (2-甲基丁腈)和偶氮二(2-酰氨基丙烷)二盐酸盐。这些引发剂可以与还原性 化合物组合用作引发剂/调节剂体系。可以提到的这些还原性化合物的例子 是含磷的化合物，例如磷酸、次亚磷酸盐和次膦酸盐；含硫的化合物，例 如亚硫酸氢钠、亚硫酸钠和甲醛合次硫酸氢钠，和肼。

通常，也可以使用氧化还原引发剂体系，其包含过氧化合物、金属盐 和还原剂。合适的过氧化合物的例子是过氧化氢，过氧二硫酸盐(作为铵盐、 钠盐或钾盐),过氧硫酸盐和有机过氧化合物，例如氢过氧化叔丁基、氢过 氧化枯烯或过氧化二苯甲酰。合适的金属盐主要是铁(II)盐，例如硫酸铁(II) 七水合物。合适的还原剂是亚硫酸钠，2-羟基-2-亚磺酰基乙酸的二钠盐， 2-羟基-2-磺酰基乙酸的二钠盐，羟基甲烷亚磺酸钠，抗坏血酸，异抗坏血 酸或它们的混合物。

优选使用热引发剂，其中优选的是无机过氧化合物，特别是过氧二硫 酸氢钠。尤其有利的是使用氧化还原引发剂体系，其中过氧化合物与含硫 或磷的还原剂组合使用，特别是亚硫酸氢钠或次亚磷酸钠。

自由基聚合优选在溶液中进行。溶剂是一种溶剂，或是两种或更多种 溶剂的混合物。这些是例如水；醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇；偶极非质 子溶剂，例如DMF、DMSO或NMP；芳族、脂族、卤化或非卤化的烃， 例如己烷、氯苯、甲苯或苯。优选的溶剂是水,异丙醇,甲醇,甲苯,DMF, NMP,DMSO和己烷。尤其优选的是水和异丙醇。

三元共聚物的摩尔质量Mw通常在500-100000g/mol的范围内，优选 是1000-50000g/mol。聚合物的摩尔质量Mw和Mn和多分散指数是通过 尺寸排阻色谱法检测的。可商购的PMMA-标准单元可以用作校准物质。

三元共聚物通常能溶于水中，例如在20℃下溶解至少5g/l(优选是达 到至少20g/l,特别是至少50g/l)。三元共聚物优选是以溶解的形式存在于 本发明的组合物中。

本发明的组合物通常含有至少0.1重量%、优选至少1重量%、特别 是至少2重量%的三元共聚物。本发明的组合物通常含有0.1-25重量%、 优选0.5-15重量%、特别是1-10重量%的三元共聚物。

合适的农业化学活性物质是农药和无机肥料。

术语“农药”表示至少一种选自以下的活性物质：杀真菌剂,杀虫剂,杀 线虫剂，除草剂，防护剂和/或生长调节剂。优选的农药是杀真菌剂,杀虫 剂,除草剂和生长调节剂。尤其优选的农药是除草剂。也可以使用上述类 别中的两种或更多种农药的混合物。本领域技术人员熟知这些农药，可以 参见例如农药手册（Pesticide Manual），第15版(2009),英国作物保护 协会（The British Crop Protection Council）,伦敦。以下农药例如是合适 的（农药A)至K)是杀真菌剂）:

A)呼吸抑制剂

-在Q_o-位置的络合物-III-抑制剂(例如嗜球果伞素类):嘧菌酯, 甲香菌酯,丁香菌酯,醚菌胺,烯肟菌酯,烯肟菌胺,氟菌螨酯,氟嘧菌 酯,醚菌酯,苯氧菌胺,肟醚菌胺,啶氧菌酯,吡唑醚菌酯,唑胺菌酯, 正唑菌酯,肟菌酯,2-[2-(2,5-二甲基苯基氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯 酸甲酯,2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧基甲基)苯基)-2-甲 氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺,吡利苯卡布（pyribencarb）,氧啶菌酯/氧 啶菌酯,恶唑菌酮,咪唑菌酮（fenamidon）;

-在Q_i-位置的络合物-III-抑制剂：氰霜唑,吲唑磺菌胺;

-络合物-II-抑制剂(例如羧酰胺):麦锈灵,联苯吡菌胺,啶酰菌 胺,氯磺隆,甲呋酰胺,氟吡菌酰胺,氟酰胺,氟唑菌酰胺,呋吡菌胺,吡 唑萘菌胺（isopyrazam）,灭锈胺,氧化萎锈灵,氟唑菌苯胺,吡噻菌胺, 环苯吡菌胺,叶枯酞,噻呋酰胺,N-(4'-三氟甲基硫代二苯基-2-基)-3-二 氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二 甲基-5-氟-1H-吡唑-4-羧酰胺和N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-甲烷 萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺;

-其它呼吸抑制剂(例如络合物I,去偶剂):二氟林;硝基苯基衍 生物:乐杀螨,消螨通,敌螨普,氟啶胺;嘧菌腙;有机金属化合物：三 苯锡盐，例如乙酸三苯锡,氯化三苯锡或氢氧化三苯锡;唑嘧菌胺;和硅 噻菌胺;

B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)

-C14-脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂):三唑:氧环唑,联苯三 唑醇,糠菌唑,环唑醇,苯醚甲环唑,烯唑醇,R-烯唑醇 （diniconazole-M）,氟环唑,腈苯唑,氟喹唑,氟硅唑,粉唑醇,己唑醇, 酰胺唑,种菌唑,叶菌唑,腈菌唑,恶咪唑,多效唑,戊菌唑,丙环唑, 丙硫菌唑,硅氟唑,戊唑醇,氟醚唑,三唑酮,三唑醇,灭菌唑,烯效唑; 咪唑：抑霉唑,稻瘟酯,丙氯灵,氟菌唑;嘧啶,吡啶和哌嗪:氯苯嘧啶 醇,噻菌醇,啶斑肟,嗪胺灵;

-δ（delta）14-还原酶抑制剂:十二烷基-2,6-二甲基吗啉 （aldimorph）,吗菌灵,吗菌灵乙酸盐,丁苯吗啉,十三吗啉,苯锈啶, 哌丙灵,螺环菌胺；

-3-酮基还原酶抑制剂:环酰菌胺;

C)核酸合成抑制剂

-苯基酰胺或酰基氨基酸杀真菌剂:苯霜灵,精苯霜灵,精苯霜灵 （kiralaxyl）,甲霜灵,精甲霜灵(mefenoxam),呋酰胺,恶霜灵;

-其它：恶霉灵,辛噻酮,恶喹酸,乙嘧酚磺酸酯;

D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂

-微管蛋白抑制剂，例如苯并咪唑，苯硫脲酯:苯菌灵,多菌灵,麦 穗宁,噻菌灵,甲基硫菌灵;三唑并嘧啶:5-氯-7-(4-甲基哌啶-1- 基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶;

-其它细胞分裂抑制剂:万霉灵,韩乐宁（ethaboxam）,戊菌隆,氟 吡菌胺,苯酰菌胺,苯酮菌,Pyriofenon;

E)氨基酸合成和蛋白质合成抑制剂

-蛋氨酸合成抑制剂(苯氨基嘧啶):嘧菌环胺,嘧菌环胺,嘧霉 胺;

-蛋白质合成抑制剂:灭瘟素,春雷霉素,春雷霉素盐酸盐水合物, 米多霉素,链霉素,土霉素,多氧霉素,井冈霉素;

F)信号转导抑制剂

-MAP/组氨酸激酶抑制剂:氟酰亚胺,异菌脲,腐霉利,乙烯菌核 利,拌种咯,咯菌腈;

-G-蛋白质抑制剂:喹氧灵;

G)类脂和膜合成抑制剂

-磷脂生物合成抑制剂:敌瘟磷,异稻瘟净,吡菌磷,稻瘟灵;

-类脂过氧化:氯硝胺,五氯硝基苯,四氯硝基苯,甲基立枯磷, 联苯,地茂散,二甲基苯基丙烯酯;

-磷脂生物合成和细胞壁连接:烯酰吗啉,氟吗啉,双炔酰菌胺, 丁吡吗啉,苯噻菌胺,丙森锌,维芬乐特（valifenalate）和4-氟苯基 N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙烷磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸酯；

-能影响细胞膜渗透性和脂肪酸的化合物：霜霉威,霜霉威盐酸盐，

H)“多点位”抑制剂

-无机活性物质:波尔多混合物,铜乙酸酯,氢氧化铜，氧氯化 铜，碱式硫酸铜，硫；

-硫代-和二硫代-氨基甲酸酯:福美铁,代森锰锌,代森锰,威百亩, 代森联,丙森锌,福美双,代森锌,福美锌；

-有机氯化合物(例如邻苯二甲酰胺、磺酰胺，氯腈):敌菌灵,百 菌清,敌菌丹,克菌丹,灭菌丹,抑菌灵,双氯酚,磺菌胺,六氯苯,五 氯苯酚和其盐,丁烯基苯肽,甲抑菌灵,N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4- 甲基苯磺酰胺;

-胍类和其它：胍,多果定,不含多果定的碱,正双胍盐,正双胍 乙酸盐,双胍辛胺,双胍辛胺乙酸盐,双胍三辛烷苯基磺酸盐,二氰蒽 醌;

I)细胞壁生物合成抑制剂

-葡聚糖合成抑制剂:井冈霉素,多抗霉素B;黑色素合成抑制剂: 咯喹酮,三环唑,环丙酰菌胺,双氯氰菌胺,氰菌胺;

J)电阻诱导剂（Resistance inductors）

-内苯并噻二唑,噻菌灵（probenazol）,异噻菌胺,噻酰菌胺,调 环酸钙;膦酸盐:乙膦铝,三乙膦酸铝,亚磷酸和其盐;

K)未知的作用模式

-溴硝醇,菌螨啉,环氟菌胺,霜脲氰,棉隆,咪菌威,哒菌清,燕 麦枯,燕麦枯甲基硫酸盐,二苯基胺,胺苯吡菌酮,氟联苯菌,磺菌胺, 福多宁,磺菌威,氯甲基吡啶,酞菌酯,快得宁,丙氧喹啉,特弗喹啉 （tebufloquin）,叶枯酞,拌种咯,2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮, N-(环丙基甲氧基亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰 胺,N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒, N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒, N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基 甲脒,N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N- 甲基甲脒,N-甲基-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑 -1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-羧酰胺,N-甲基-(R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基 2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-羧酰胺, 1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异恶唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶 基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮,6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲 基喹啉-4-基甲氧基乙酸酯,N-甲基-2-{1-[(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑 -1-基)乙酰基]哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-4-噻唑羧酰胺, 3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异恶唑烷-3-基]-吡啶,3-[5-(4-氯苯基)-2,3- 二甲基异恶唑烷-3-基]-吡啶(pyrisoxazol),N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙 烷羧酰胺,5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑,2-(4-氯 苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异恶唑-5-基]-2-丙-2-炔基氧基乙酰胺;

M)生长调节剂

-脱落酸,呋喃丹,环丙嘧啶醇,6-苄基氨基嘌呤,油菜素内酯,地 乐胺,矮壮素(矮壮素氯化物),胆碱氯化物,环丙酸酰胺,丁酰肼,敌草 克,噻节因,2,6-二甲基吡啶（puridine）,乙烯利,氟节胺,调嘧醇,嗪草 酸甲酯,吡效隆,赤霉酸,抗倒胺,吲哚-3-乙酸,马来酰肼,氯磺酰草胺, 甲哌啶(甲哌啶氯化物),谷菌唑,萘乙酸,N-6-苄基腺嘌呤,多效唑,调环 酸(调环酸-钙),茉莉酸丙酯,噻苯隆,抑芽唑,三丁基三硫代磷酸酯, 2,3,5-三碘代苯甲酸,抗倒酯和烯效唑;

N)除草剂

-乙酰胺：乙草胺,甲草胺,丁草胺,二甲草胺,二甲噻草胺,氟噻 草胺,苯噻酰草胺,异丙甲草胺,吡唑草胺,敌草胺,萘丙胺,烯草胺,丙 草胺,毒草安,噻吩草胺;

-氨基酸类似物：双丙氨磷,草甘膦,草铵膦,草硫膦;

-芳氧基苯氧基丙酸酯：炔草酯,氰氟草酯,恶唑禾草灵,吡氟禾草 灵,精吡氟氯禾灵,恶唑酰草胺,喔草酯,喹禾灵,喹禾糠酯;

-联吡啶:敌草快,百草枯;

-氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯:磺草灵,丁酸酯,卡草胺,甜菜 安,哌草丹,扑草灭(EPTC),禾草畏,环草丹,坪草丹,甜菜宁,苄草丹, 稗草畏,禾草丹,野麦畏;

-环己烷二酮：丁氧环酮,烯草酮,噻草酮,氯苯噻草酮,稀禾定, 吡喃草酮,肟草酮;

-二硝基苯胺：氟草胺,乙丁烯氟灵,氨磺灵,二甲戊灵,氨氟乐灵, 氟乐灵;

-二苯基醚：三氟羧草醚,苯草醚,甲羧除草醚,禾草灵,氯氟草醚, 氟磺胺草醚,乳氟禾草灵,乙氧氟草醚;

-羟基苯腈：辛酰溴苯腈,敌草腈,碘苯腈;

-咪唑啉酮：咪草酸,甲氧咪草烟,咪唑烟酸,灭草烟,灭草喹,咪 草烟;

-苯氧基乙酸：氯甲酰草胺,2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D),2,4-DB, 滴丙酸,MCPA,MCPA-硫乙基,MCPB,高2甲4氯丙酸;

-吡嗪：氯草敏,氟哒嗪草酯,嗪草酸酯,哒草伏,哒草特;

-吡啶：氯氨吡啶酸,二氯吡啶酸乙醇胺盐,吡氟酰草胺,氟硫草定, 氟啶酮,氟草定,毒莠定,氟吡酰草胺,噻草啶;

-磺酰基脲：酰嘧磺隆,四唑嘧磺隆,苄黄隆,氯嘧磺隆,氯磺隆, 醚磺隆,环丙嘧磺隆,乙氧嘧磺隆,啶嘧磺隆,氟吡磺隆,氟啶嘧磺隆, 甲酰氨基嘧磺隆,氯吡嘧磺隆,唑吡嘧磺隆,甲基碘磺隆,甲磺胺磺隆, 甲基二磺隆,烟嘧磺隆,环氧嘧磺隆,氟嘧磺隆,氟磺隆,吡嘧磺隆,砜 嘧黄隆,嘧磺隆,磺酰磺隆,噻吩黄隆,醚苯磺隆,苯磺隆,三氟啶磺隆, 氟胺磺隆,三嗪氟磺隆,1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰 基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲;

-三嗪：莠灭净,阿特拉津,氰草津,溴苯腈,乙嗪草酮,环嗪酮, 苯嗪草酮,嗪草酮,扑草净,草灭净,特丁津,特丁净,苯氧丙胺津;

-脲：绿麦隆,香草隆,敌草隆,伏草隆,异丙隆,利谷隆,噻唑隆, 丁噻隆;

-其它乙酰乳酸酯合成酶抑制剂：双草醚,氯酯磺草胺甲酯,双氯 磺草胺,双氟磺草胺,氟唑磺隆,阔草清,磺草唑胺,嘧苯胺磺隆,五氟 磺草胺,丙苯磺隆,丙酯草醚,嘧啶肟草醚,环酯草醚,嘧草醚,新磺胺 （Pyrimisulfan）,嘧草硫醚,Pyroxasulfon,甲氧磺草胺;

-其它：胺唑草酮,氨基三唑,莎稗磷,氟丁酰草胺,草除灵, Bencarbazone,呋草黄,吡草酮,灭草松,双环磺草酮,除草啶,溴丁酰 草胺,氟丙嘧草酯,抑草磷,唑草胺,唑草酮,吲哚酮草酯,氯酞酸酯,环 庚草醚,异恶草酮,拟定苄草隆,环丙磺酰胺,麦草畏,燕麦枯,氟吡草 腙,稗内脐蠕孢菌,草多索,醚菊酯,乙氧苯草胺,四唑草胺,氟烯草酸 戊酯,丙炔氟草胺,和氟胺草唑,氟咯草酮,呋草酮,茚草酮,异恶草胺, 异恶唑草酮,环草啶,敌稗,炔苯酰草胺,二氯喹啉酸,喹草酸,硝磺草 酮,甲基砷酸,萘草胺,恶草酮,恶草灵,恶嗪草酮,环戊恶草酮,唑啉草 酯,双唑草腈,吡草醚,磺酰草吡唑,苄草唑,苄草唑（pyrazolynate）,莫 克草,苯嘧磺草胺,磷草酮,甲磺草胺,特草定,双环磺草酮 （tefuryltrione）,环磺酮,噻酮磺隆,苯唑草酮,4-羟基-3-[2-(2-甲氧基乙 氧基甲基)-6-三氟甲基吡啶-3-羰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮,(3-[2-氯-4-氟 -5-(3-甲基-2,6-二氧-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基 氧基)乙酸乙基酯,6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-羧酸甲基酯,6-氯-3-(2-环 丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇,4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-羧酸, 4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲基酯和4-氨基-3-氯 -6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-羧酸甲基酯;

O)杀虫剂

-有机(硫代)磷酸酯:高灭磷,甲基吡啶磷,甲基谷硫磷,毒死蜱, 甲基毒死蜱,毒虫畏,二嗪农,敌敌畏,百治磷,乐果,敌死通,乙硫磷, 杀螟松,倍硫磷,恶唑磷,马拉硫磷,甲胺磷,杀扑磷,甲基对硫磷,速 灭磷,久效磷,灭多松,对氧磷,巴拉松,稻丰散,伏杀磷,亚胺硫磷, 磷胺,拌种磷,辛硫磷,甲基嘧啶磷,丙溴磷,丙硫磷,硫丙磷,杀虫畏, 特丁硫磷,三唑磷,三氯磷酸酯;

-氨基甲酸酯:棉铃威,涕灭威,恶虫威,呋草黄,甲萘威,克百威, 丁硫克百威,苯氧威,呋线威,甲硫威,灭多威,杀线威,抗蚜威,残杀 威,硫双威,唑蚜威;

-拟除虫菊酯:丙烯菊酯,联苯菊酯,氟氯氰菊酯,氯氟氰菊酯, 苯醚氰菊酯,氯氰菊酯,顺式氯氰菊酯,高效氯氰菊酯,Z-氯氰菊酯,溴 氰菊酯,高效氰戊菊酯,醚菊酯,甲氰菊酯,氰戊菊酯,脒唑菊酯,高效 氯氟氰菊酯,百灭宁,炔丙菊酯,除虫菊素I和II,苄呋菊酯,氟硅菊酯, 氟胺氰菊酯,七氟菊酯,胺菊酯,四溴菊酯,四氟苯菊酯,Profluthrin, 四氟甲醚菊酯,

-昆虫生长抑制剂:a)壳多糖合成抑制剂:苯甲酰基脲:氟啶脲, 环丙氨嗪,除虫脲,氟环脲,氟虫脲,氟铃脲,虱螨脲,氟酰脲,伏虫隆, 杀铃脲;噻嗪酮,苯虫醚,噻螨酮,依杀螨,四螨嗪;b)蜕皮激素拮抗剂: 氯虫酰肼,甲氧虫酰肼,虫酰肼,印楝素;c)拟保幼激素:蚊蝇醚,烯虫 酯,苯氧威;d)类脂生物合成抑制剂:螺螨酯,螺甲螨酯,螺虫乙酯;

-烟碱受体兴奋剂/拮抗剂:噻虫胺,呋虫胺,吡虫啉,噻虫嗪,烯 啶虫胺,啶虫脒,噻虫啉,1-(2-氯噻唑-5-基甲基)-2-硝基亚氨基-3,5-二甲 基-[1,3,5]三嗪烷;

-GABA拮抗剂:硫丹,乙虫腈,氟虫腈,氟吡唑虫,Pyrafluprole, 氰溴虫酰胺,N-5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基苯基)-4-氨基亚磺酰基-1H-吡 唑-3-硫代羧酰胺;

-大环内酯:阿福丁,甲氨基阿维菌素,弥拜菌素,雷皮菌素,多 杀霉素,乙基多杀菌素;

-线粒体电子传输链抑制剂(METI)I杀螨剂:喹螨唑,哒螨灵, 吡螨胺,唑虫酰胺,嘧虫胺;

-METI II和III物质：灭螨醌,嘧螨酯,灭蚁腙;

-去偶剂：溴虫腈;

-氧化磷酸酯化作用的抑制剂:三环锡,丁醚脲,苯丁锡,克螨特;

-昆虫蜕皮抑制剂:环丙氨嗪;

-‘混合官能氧化酶’抑制剂:增效醚;

-钠通道阻断剂:茚虫威,氰氟虫腙;

-其它：Benclothiaz,联苯肼酯,杀螟丹,氟啶虫酰胺,三氟甲吡 醚,吡蚜酮,硫,杀虫环,氟虫酰胺,氯虫苯甲酰胺,氰虫酰胺(HGW86); 吡螨酯,吡氟硫磷,丁氟螨酯,磺胺螨酯,新烟碱（imicyafos）,双三氟 虫脲和新喹唑啉（pyrifluquinazone）。

无机肥料的例子是常规的肥料组分，可以使用的氮源是例如硫酸铵、 硝酸铵、氯化铵、磺胺硝酸氨，脲,氰胺,双氰胺，硝酸钠，智利硝石或 硝酸钙，以及缓释肥料，例如草酰胺,脲/甲醛缩合物，脲/乙醛缩合物或脲 /乙二醛缩合物,例如脲形式,亚乙酰基二脲,亚异丁基二脲或亚巴豆酰基 二脲。也可以存在含有一种或多种营养成分磷、钾、镁、钙或硫的化合物， 和含有痕量元素硼、铁、铜、锌、锰或钼的化合物。这些化合物的例子是 磷酸单铵，磷酸二铵，过磷酸钙，托马斯碱性炉渣粉，三元过磷酸钙,磷 酸二钙，磷酸钾，部分或全部消化的粗磷酸盐，硝酸钾，氯化钾，硫酸钾， 磷酸二钾，硫酸镁，氯化镁，硫镁矿，白云石，白垩，硬硼酸钙石，硼酸, 硼砂,硫酸铁，硫酸铜，硫酸锌，硫酸锰，钼酸铵或相似的物质。

优选，农业化学活性物质含有水不溶性的第一种农药。第一种农药将 在大多数情况下在20℃下在水中溶解到不大于10g/l，优选不大于1g/l 和特别是不大于0.5g/l。本领域技术人员可以从上述农药列表简单地选择 具有合适溶解度的农药。

水不溶性农药通常具有高于30℃的沸点，优选高于40℃，特别是高 于45℃。

优选的水不溶性第一种农药是嘧啶肟草醚,二甲吩草胺,二甲戊灵, 氟吡酰草胺,吡唑醚菌酯,氟虫腈,氰氟虫腙,水不溶性唑类杀真菌剂和水 不溶性生长素酯(例如2,4-D的烷基酯,例如2,4-D的2-乙基己基酯、异 丁基酯、异辛基酯)。水不溶性吡咯杀真菌剂可以根据溶解度选自三唑(例 如戊环唑,联苯三唑醇,糠菌唑,环唑醇,苯醚甲环唑,烯唑醇,R-烯唑醇, 氟环唑,腈苯唑,氟喹唑,氟硅唑,粉唑醇,己唑醇,酰胺唑,种菌唑,叶菌 唑,腈菌唑,恶咪唑,多效唑,戊菌唑,丙环唑,丙硫菌唑,硅氟唑,戊唑醇, 四氟醚唑,三唑醇,三泰隆,灭菌唑,烯效唑);咪唑(例如氰霜唑,抑霉唑, 抑霉唑硫酸盐,净种灵,咪酰胺,氟菌唑);苯并咪唑：苯菌灵,多菌灵,麦 穗宁,噻菌灵；或其它吡咯(例如噻唑菌胺,土菌灵,恶霉灵,2-(4-氯苯 基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异恶唑-5-基]-2-丙-2-炔基氧基乙酰胺),其中 三唑是优选的。

农业化学活性物质尤其优选含有a)水不溶性第一种农药和b)水溶性 第二种农药或水溶性无机肥料。

水溶性第二种农药将在大多数情况下在20℃下在水中溶解到大于 10g/l。优选，其在水中溶解到大于50g/l，特别是大于100g/l。本领域技 术人员可以从上述农药列表简单地选择具有合适溶解度的农药。第二种农 药优选是除草剂和/或生长调节剂，其中除草剂是尤其优选的。第二种农药 的不同水溶性盐的混合物也是可能的。

优选的水溶性第二种农药是草甘膦,草铵膦,2,4-D,麦草畏,百草枯, 敌草快,矮壮素和甲哌。优选的第二种农药是草甘膦(例如作为游离酸、 钠盐,倍半钠盐、钾盐、二钾盐、铵盐、二铵盐、二甲基铵盐、三甲基硫 盐或异丙基胺盐),草铵膦(例如作为铵盐),2,4-D(例如作为铵盐、C₁-C₁₂- 烷基铵盐或钠盐)和麦草畏(例如作为二甘醇胺盐、二甲基铵盐、二醇胺盐, 醇胺盐,钾盐,钠盐,三醇胺盐)。第二种农药尤其优选含有草甘膦(例如作 为钾盐、铵盐、异丙基胺盐)。

水溶性无机肥料是在大多数情况下在20℃下在水中溶解到大于 10g/l。优选，其在水中溶解到大于50g/l，特别是大于100g/l。本领域技 术人员可以从上述肥料列表简单地选择具有合适溶解度的肥料。优选的无 机肥料是硫酸盐、磷酸盐或硝酸盐，特别是硫酸铵、硝酸铵和/或磷酸铵。

本发明的组合物通常含有0.5-99重量%、优选5-85重量%、特别是 15-70重量%的农业化学活性物质，例如农药和/或无机肥料。

本发明的组合物通常含有0.5-70重量%、优选1-50重量%、特别是 1-30重量%的水不溶性第一种农药。

本发明的组合物通常含有至少5重量%、优选至少10重量%、特别是 至少20重量%的水溶性第二种农药或水溶性无机肥料。本发明的组合物 通常含有1-80重量%、优选5-65重量%、特别15-45重量%的水溶性第 二种农药或水溶性无机肥料。

水不溶性第一种农药与三元共聚物之间的重量比率可以在任何范围内 变化，例如在1:10000至10000:1的范围内,优选是在1:1000至1000:1 的范围内,尤其优选是在1:100至100:1的范围内。

本发明的组合物优选是以农业化学组合物的形式存在。常规类型的农 业化学组合物例如是溶液，乳液，悬浮液，粉屑，粉末，糊料和颗粒。在 这里，组合物的类型的例子是悬浮液(SC,OD,FS),可乳化的浓缩物(EC), 乳液(EW,EO,ES),糊料,丸粒，可润湿的粉末或粉屑(WP,SP,SS,WS, DP,DS)或颗粒(GR,FG,GG,MG)，它们可以是能溶于水中或可分散于水 （可润湿的）中，以及凝胶，其用于处理植物生长物质，例如种子(GF)。 农业化学组合物是以公知的方式制备的(参见例如Mollet,H.和 Grubemann,A.:配方技术（Formulation technology）(Wiley VCH Verlag,Weinheim,2001))。

农业化学组合物也可以另外含有常规的助剂，其通常用于植物保护产 物，助剂的选择是根据具体使用形式或活性物质。合适的助剂的例子是溶 剂，固体载体，表面活性物质(例如其它增溶剂，保护胶体，润湿剂和粘 合剂),有机和无机增稠剂,杀菌剂,防冻剂，消泡剂，任选地着色剂和粘 着剂(例如用于种子的处理)。

合适的溶剂是水，有机溶剂例如具有中高沸点的矿物油级分，例如煤 油，以及柴油，其它煤焦油，以及植物或动物来源的油，脂族、环状和芳 族的烃，例如链烷烃、四氢萘,烷基化萘和它们的衍生物,烷基化苯和它们 的衍生物；醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇；二醇；酮例如环 己酮，γ-丁内酯，二甲基脂肪酸酰胺，脂肪酸和脂肪酸酯，以及强极性溶 剂，例如胺，例如N-甲基吡咯烷酮。原则上，也可以使用溶剂混合物， 以及上述溶剂和水的混合物。

固体载体是无机矿物，例如二氧化硅、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、 石灰石、石灰、白垩、树干,黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫 酸镁、氧化镁，研磨的合成物质，肥料例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵，脲， 以及植物来源的产物，例如谷物粉、树皮粉、木粉和坚果粉，纤维素粉末 或其它固体载体。

合适的表面活性物质(助剂,润湿剂,粘合剂，分散剂或乳化剂)是以 下物质的碱盐、碱金属盐、铵盐：芳族磺酸，例如木素磺酸(类型,Borregaard,挪威),苯酚磺酸,萘磺酸(类型,Akzo Nobel, USA)和二丁基萘磺酸(类型,BASF,德国，和脂肪酸铵盐,烷基-和 烷基芳基-磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐，以及硫 酸化的十六醇、十七醇和十八醇的盐，以及脂肪醇二醇醚的盐，磺酸化萘 及其衍生物与甲醛形成的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛形成的缩合物, 聚氧乙烯辛基苯酚醚，乙氧基化的异辛基-、辛基-或壬基-苯酚，烷基苯基 聚二醇醚，三丁基苯基聚二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷基醇，脂肪 醇/环氧乙烷缩合物,乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基 醚，月桂基醇聚二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，亚硫酸化木素废液和蛋白质，

变性蛋白质，多糖(例如甲基纤维素),疏水改性的淀粉，聚乙烯基醇 (类型，Clariant,瑞士),聚羧酸盐(类型，BASF,德 国),聚烷氧基化物，聚乙烯基胺(类型,BASF,德国),聚乙烯亚 胺(类型,BASF,德国)，聚乙烯基吡咯烷酮和它们的共聚物。

增稠剂(即，能向组合物赋予改进的流动行为的化合物，即在静止时的 高粘度和在激活状态下的低粘度)的例子是多糖，以及有机和无机的层状 矿物质，例如黄原酸胶(CP Kelco,USA),23(Rhodia, France)或(R.T.Vanderbilt,USA)或(Engelhard Corp., NJ,USA).

可以加入杀菌剂以稳定组合物。杀菌剂的例子是基于以下物质的那些： 二氯芬和苄基醇半缩甲醛(来自ICI的或来自Thor Chemie的 RS和来自Rohm&Haas的MK)，以及异噻唑啉酮衍 生物，例如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮(来自Thor Chemie的 MBS)。合适的防冻剂的例子是乙二醇、丙二醇、脲和甘油。消 泡剂的例子是有机硅乳液(例如SRE,Wacker,德国；或 Rhodia,法国),长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物和 它们的混合物。着色剂的例子是颜料，其是难溶于水的，以及染料，其是 能溶于水的。粘着剂的例子是聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙酸乙烯基酯，聚乙 烯基醇和纤维素醚(Shin-Etsu,日本)。

组合物类型的例子是：

1.用于在水中稀释的组合物类型

i)水溶性浓缩物(SL,LS)

将10重量份的活性物质溶解在90重量份的水或水溶性溶剂中。或者， 加入润湿剂或其它赋形剂。这得到具有活性物质含量为10重量%的组合 物。

ii)可分散的浓缩物(DC)

将20重量份的活性物质溶解在70重量份的环己酮中并且添加10重 量份的分散剂，例如聚乙烯基吡咯烷酮。在稀释于水时，获得分散液。活 性物质含量是20重量%。

iii)可乳化的浓缩物(EC)

将15重量份的活性物质溶解在75重量份的二甲苯中并且添加十二烷 基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。在稀释于水时， 获得乳液。组合物具有的活性物质含量是15重量%。

iv)乳液(EW,EO,ES)

将25重量份的活性物质溶解在35重量份的二甲苯中并且添加十二烷 基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。使用乳化装备 (例如Ultra-Turrax)，将此混合物放入30重量份的水中并且使其成为均匀 的乳液。在稀释于水时，获得了乳液。组合物具有的活性物质含量是25 重量%。

v)悬浮液(SC,OD,FS)

将20重量份的活性物质在处于搅拌下的球磨机中粉碎，并且添加10 重量份的分散剂和润湿剂以及70重量份的水或有机溶剂，得到细分散的活 性物质悬浮液。在稀释于水时，获得了活性物质的稳定悬浮液。在组合物 中的活性物质含量是20重量%。

vi)水可分散的和水溶性的颗粒(WG,SG)

将50重量份的活性物质进行细致地研磨，并且添加50重量份的分散 剂和润湿剂，并且通过技术装备制成水可分散的或水溶性的颗粒(例如挤出 机、喷雾塔、流化床)。在稀释于水时，获得了活性物质的稳定分散液或溶 液。组合物具有的活性物质含量是50重量%。

vii)水可分散的和水溶性的粉末(WP,SP,SS,WS)

将75重量份的活性物质在定子转子式研磨机中研磨，并且添加25重 量份的分散剂和润湿剂以及硅胶。在稀释于水时，获得了活性物质的稳定 分散液或溶液。组合物的活性物质含量是75重量%。

viii)凝胶(GF)

在球磨机中，将20重量份的活性物质、10重量份的分散剂、1重量份 的溶胀剂和70重量份的水或有机溶剂研磨成细悬浮液。在用水稀释时，获 得了稳定的悬浮液，其具有的活性物质含量是20重量%。

2.用于直接施用的组合物类型

ix)粉屑(DP,DS)

将5重量份的活性物质进行精细研磨并且与95重量份的细分散高岭土 充分混合。这得到活性物质含量为5重量%的粉屑。

x)颗粒(GR,FG,GG,MG)

将0.5重量份的活性物质进行精细研磨并且与99.5重量份的载体合 并。在这方面的现有技术方法是挤出、喷雾干燥或流化床。这得到用于直 接施用的颗粒，其活性物质含量是0.5重量%。

xi)ULV溶液(UL)

将10重量份的活性物质溶解在90重量份的有机溶剂中，例如二甲苯。 这得到用于直接施用的组合物，其活性物质含量是10重量%。

本发明的组合物优选是含水组合物(例如SC)的形式，其中水不溶性 农药是以悬浮颗粒的形式存在。水含量可以是至少10重量%,优选是至少 30重量%。悬浮的颗粒可以以结晶粒子或无定形粒子的形式存在，其在 20℃下是固体。悬浮的水不溶性农药通常具有的粒径分布是x₅₀值为 0.1-10μm，优选是0.2μm-5μm，尤其优选是0.5μm-2μm。粒径分布可以 通过含有粒子的含水悬浮液的激光衍射来检测。样品的制备，例如稀释到 可检测的浓度，将在此检测方法中尤其取决于在悬浮液样品中的活性物质 的细度和浓度，以及取决于所用的设备(例如Malvern Mastersizer)。工序 必须对于所述体系来开发，并且是本领域技术人员公知的。

所以，另一个主题是含有本发明组合物的种子。为了处理植物生长物 质，特别是种子，通常使用水溶性浓缩物(LS),悬浮液(FS),粉屑(DS),水 可分散的和水溶性的粉末(WS,SS),乳液(ES),可乳化的浓缩物(EC)和 凝胶(GF)。这些组合物可以以未稀释的形式或优选稀释的形式施用于生 长物质，特别是种子。在这里，所述组合物可以被稀释到2-10倍，从而 0.01-60重量%、优选0.1-40重量%的活性物质存在于要用于种子处理的组 合物中。施用可以在播种之前或期间进行。植物生长物质的处理，特别是 种子的处理，是本领域技术人员公知的，是通过粉化、涂覆、造粒、浸渍 或浸入植物生长物质中进行的，所述处理优选通过造粒、涂覆和粉化进行， 或通过条施（in-furrow）处理进行，从而例如防止种子的过早发芽。优选 使用悬浮液来进行种子的处理。通常，这些组合物含有1-800g/l的活性物 质，1-200g/l的表面活性剂，0-200g/l的防冻剂，0-400g/l的粘合剂，0-200g/l 的着色剂和溶剂,优选水。

在即时使用的制剂中的活性物质浓度可以在宽范围内变化。一般而言， 此浓度是0.0001-10%,优选是0.01-1%。活性物质也可以成功地用于超低 体积方法(ULV)中，可以使用具有大于95重量%活性物质的组合物，或实 际上是没有添加剂的活性物质。为了在植物保护中使用，施用率是 0.001-2.0kg活性物质/ha,优选是0.005-2kg/ha,尤其优选是0.05-0.9 kg/ha，特别是0.1-0.75kg/ha，这取决于所需效果的性质。当处理植物生 长物质例如种子时，活性物质的用量将通常是0.1-1000g/100kg的生长物 质或种子，优选是1-1000g/100kg,尤其优选是1-100g/100kg，特别是 5-100g/100kg。当用于物质保护或储存物质时，活性物质的施用率取决于 施用区域的性质和所需的效果。在物质保护中的常规施用率例如是 0.001g-2kg、优选0.005-1kg的活性物质/每立方米的处理物质。

可以与活性物质或含有活性物质的组合物混合的物质是各种类型的 油，或润湿剂,助剂,除草剂,杀菌剂,其它杀真菌剂和/或农药,任选地 也刚好在使用之前混合(罐混)。这些试剂可以与本发明的组合物按照 1:100-100:1的重量比混合，优选是1:10-10:1。在这方面合适的助剂特别是: 有机改性的聚硅氧烷，例如Break Thru S醇烷氧基化物，例如 245,MBA1303,LF300和ON30; EO-PO嵌段聚合物，例如RPE2035和B;醇乙氧基 化物，例如XP80；以及二辛基磺基琥珀酸钠，例如RA。

另一个主题是一种制备本发明的组合物的方法，其中使所述三元共聚 物和农业化学活性物质接触，例如通过混合进行。上述助剂也可以任选地 与组合物接触。其它制备各种类型组合物的方法如上所述。

另一个主题是三元共聚物用于分散农业化学活性物质的用途。三元共 聚物是优选用于悬浮。优选的农业化学活性物质是如上所述。

本发明还涉及一种控制植物病源菌和/或不需要的植物和/或不需要的 昆虫或小虫的攻击和/或用于调节植物的生长的方法，其中使本发明的组合 物作用于相应的害虫、它们的环境或要免受相应害虫的影响的作物上，作 用于土壤上，和/或作用于不需要的植物上和/或作用于作物上和/或作用于 它们的环境上。术语“作物”也包括已经通过繁殖、突变或重组方法改进 的那些植物，包括生物技术农业产品，它们已经在市场中或在正在开发的 工艺中。基因改性的植物是其基因物质已经按照在自然条件下不会出现的 方式改性的那些植物，这通过杂交、变异或自然重组（即基因物质的重组） 进行。在这里，一种或多种基因将一般被整合到植物的基因物质中，从而 改进植物的性能。这些基因改性也包括蛋白质、低聚肽或多肽的后转变改 性，例如通过糖基化作用或聚合物的结合，例如异戊烯基化、乙酰基化或 法尼基化的残基或PEG残基。

本发明的优点尤其是能使得制剂具有高的储存稳定性；分散的农业化 学活性物质的粒径生长得到减慢或抑制；分散的农业化学颗粒的聚集得到 减慢或抑制；分散的农业化学活性物质的沉降得到减慢或抑制；上述优点 也能在高的盐浓度下保持；以及上述优点也能在一定浓度的水溶性农药或 水溶性肥料的存在下保持。本发明的其它优点是所述三元共聚物可以不含 昂贵的大单体，所述大单体必须在三元共聚物的聚合反应之前在额外的步 骤中合成；所述三元共聚物可以不含危险的醚基团，这些醚基团可能倾向 于形成爆炸性的过氧化物。

以下实施例用于说明本发明，但不起限制作用。

实施例

表面活性剂A:阴离子性表面活性剂，烷基萘磺酸的钠盐，水溶性。

表面活性剂B:非离子性表面活性剂，烷基胺乙氧基化物，水溶性， 表面张力(1g/l水,室温)为约40mN/m。

实施例1–三元共聚物A

三元共聚物A是通过常规的自由基聚合在水溶液(与DE3743739 A1所述相似)中制备的，其是基于以下单体：60重量%的丙烯酸、20重量 %的丙烯酰胺和20重量%的AMPS钠盐。所用的引发剂是过氧二硫酸钠 水溶液，所用的调节剂是次亚磷酸钠。所用的碱是氢氧化钠。这得到无规 三元共聚物的水溶液(39重量%)，其M_w是20000g/mol(PDI3)，pH是 4.6。

实施例2–制剂

将14g的吡唑醚菌酯（pyraclostrobin）、2g的来自实施例1的三元 共聚物A、2g的表面活性剂A、3.3g的表面活性剂B、13.1g的草甘 膦异丙基铵盐(60重量%在水中)和21.6g的水称量加入容器中。加入 25ml的玻璃珠(0.75-1.0mm)，并且含水的吡唑醚菌酯悬浮液是通过在实 验室摇动器上摇动制备的(4h,400rpm)。然后过滤出玻璃珠。

实施例3–制剂(对比实验)

如实施例2所述制备吡唑醚菌酯的含水悬浮液，但是实施例1中的三 元共聚物被以下物质代替：

A)4915，或

B)共聚物B(丙烯酸/AMPS70/30)。

4913是含有33重量%三元共聚物(甲基丙烯酸、甲基丙烯酸 甲酯和甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯的反应产物)、33重量%丙二醇、1重 量%二甲苯和33重量%水的组合物,HLB值是11-12,可从Uniquema商 购。

无规共聚物B按照与实施例1相似的方式制备，基于以下单体：70 重量%的丙烯酸和30重量%的丙烯酰氨基丙烷磺酸钠盐(AMPS)。

实施例4–悬浮液的稳定性实验

将实施例2、3A和3B的含水悬浮液在没有搅拌的情况下在室温下储 存24小时，然后根据级别1(相分离,不再能通过摇动分散，团块)至10(没 有相分离，高度粘稠的，可分散的)目测评估。

表1:

实施例的制剂 稳定性评价 2 9 3A^a)8 3B^a)2

a)对比实验