应用于煤化工企业废水处理的释磷吸附板及制备方法

摘要

本发明公开了应用于煤化工企业废水处理的释磷吸附板及制备方法。将NH

说明书

技术领域

本发明属于煤化工废水的处理技术领域，特别涉及一种应用于煤化工企业废水处理的释 磷吸附板及制备方法。

背景技术

吸附-生物降解作为一种联合水处理技术在污水的处理中占有重要作用。目前吸附有机污 染物最常用的吸附材料可分为物理吸附材料，化学吸附材料和生物吸附材料。其中，物理吸 附材料有活性炭、分子筛、沸石、活性白土和粘土矿石等具有高比表面积的固体，具有脱出 效率高、富集功能强的优点，但也存在稳定性差、容易脱附、易受温度变化影响等不足。化 学吸附材料主要包括硅胶、合成纤维、树脂、利用生物化学以及高分子合成的分子印迹聚合 物等。常用的生物吸附材料有阔叶植物，真菌、土壤和水中的微生物等。在微生物降解有机 物的过程中，需要磷营养元素的参与，通常情况下煤化工企业排放的废水中所含有的磷等营 养元素无法满足微生物的要求，然而具有缓释磷功能的吸附剂可以满足这一要求。但是，目 前还缺少针对煤化工有机废水处理的吸附材料。

发明内容

本发明的目的是提供一种应用于煤化工企业废水处理的释磷吸附板及制备方法。其具体 步骤如下：

(1)将100mL浓度为0.35mol／L的NH₄HCO₃溶液和100mL浓度为0.62mol／L的 NH₄H₂PO₄混合均匀，得到混合液A1，然后用浓度为0.01mol／L的NH₄OH溶液和浓度为 0.01mol／L的盐酸溶液调节混合液A1的pH值为9.0，得混合液A；

(2)将200mL混合液A在搅拌条件下缓慢滴加到300mL浓度为0.025mol／L的Ca(NO₃)₂溶液中，得到混合液B；

(3)向混合液B中逐滴加入浓HNO₃至澄清，得到混合液C；

(4)用浓度为0.01mol／L的NaOH溶液和浓度为0.01mol／L的盐酸溶液调节混合液C的pH 值为3.5，得到混合液D；

(5)向混合液D中加入100mL浓度为1.1mol／L的NH₄Cl水溶液，混合均匀后得到混合 液E；

(6)向混合液E中加入50mL浓度为0.15mol／L的乙二胺四乙酸钙钾溶液，混合均匀后得 到混合液F；

(7)将200mL质量分数为11.5％的苯乙烯氯仿溶液、40mL质量分数为9.5％的二乙烯苯 氯仿溶液和40mL质量分数为1.5％的偶氮二异丁腈氯仿溶液充分混合，得到混合液M；

(8)将60mL混合液F在1000r／min搅拌条件下滴加到混合液M中，然后在1000r／min条 件下搅拌8min，得到混合液O；

(9)将蒸馏水喷射入装有液氮的容器中快速冷冻制作冰球颗粒，用筛网筛分后选取粒径尺 寸范围为50～100μm的冰球颗粒待用；

(10)将步骤(9)中筛选过的冰球颗粒置于模具模腔内并压实；

(11)将混合液O浇注到步骤(10)得到的模具中，并一同放入液氮中冷冻定型6小时， 取出脱模后获得固态混合物；将该固态混合物真空冷冻干燥去除氯仿和冰球颗粒后得到能够 缓慢释放磷元素的吸附板；

(12)将步骤(11)得到的吸附板在石油烃降解菌培养液中培养24h，将石油烃降解菌 吸附固定在该吸附板上，其中石油烃降解菌培养液的含菌量为5×10¹⁰CFU／ml，培养液的组成 为：NH₄NO₃：2.0g·L^-1，NaCl：10.5g·L^-1，KH₂PO₄：2.5g·L^-1，FeCl₃：0.10g·L^-1，MgSO₄：3.5g·L^-1， CaCl₂·2H₂O：0.15g·L^-1；

(13)将步骤(12)得到的吸附板取出风干，即可得到应用于煤化工企业废水处理的释 磷吸附板。

本发明的有益效果是，制作工艺简单，制得的吸附板具有缓释磷功能、吸附和生物降解 煤化工企业废水中石油烃的功能。

具体实施方式

本发明提供一种应用于煤化工企业废水处理的释磷吸附板及制备方法，下面以一个实施 例来说明本发明。

实施例1.

将100mL浓度为0.35mol／L的NH₄HCO₃溶液和100mL浓度为0.62mol／L的NH₄H₂PO₄混合均匀，得到混合液A1，然后用浓度为0.01mol／L的NH₄OH溶液和浓度为0.01mol／L的盐 酸溶液调节混合液A1的pH值为9.0，得混合液A；将200mL混合液A在搅拌条件下缓慢 滴加到300mL浓度为0.025mol／L的Ca(NO₃)₂溶液中，得到混合液B；向混合液B中逐滴加 入浓HNO₃至澄清，得到混合液C；用浓度为0.01mol／L的NaOH溶液和浓度为0.01mol／L的 盐酸溶液调节混合液C的pH值为3.5，得到混合液D；向混合液D中加入100mL浓度为 1.1mol／L的NH₄Cl水溶液，混合均匀后得到混合液E；向混合液E中加入50mL浓度为 0.15mol／L的乙二胺四乙酸钙钾溶液，混合均匀后得到混合液F；

将200mL质量分数为11.5％的苯乙烯氯仿溶液、40mL质量分数为9.5％的二乙烯苯氯仿 溶液和40mL质量分数为1.5％的偶氮二异丁腈氯仿溶液充分混合，得到混合液M；

将60mL混合液F在1000r／min搅拌条件下滴加到混合液M中，然后在1000r／min条件下 搅拌8min，得到混合液O；

将蒸馏水喷射入装有液氮的容器中快速冷冻制作冰球颗粒，用筛网筛分后选取粒径尺寸 范围为50～100μm的冰球颗粒置于模具模腔内并压实；将混合液O浇注到模具中，并一同 放入液氮中冷冻定型6小时，取出脱模后获得固态混合物；将该固态混合物真空冷冻干燥去 除氯仿和冰球颗粒后得到能够缓慢释放磷元素的吸附板；

将吸附板在石油烃降解菌培养液中培养24h取出风干，即可得到应用于煤化工企业废水 处理的释磷吸附板。

下面是运用本发明方法制得的吸附板对煤化工废水进行了吸附和生物降解试验，进一步 说明本发明。

运用本发明方法制得的吸附板对石油化工废水进行了吸附和生物降解试验，结果表明该 吸附板能够对煤化工废水中的污染物进行有效的吸附和生物降解：当进水COD为883mg/L时， 处理后出水中的COD能降低到62mg/L以下。