使用间苯二酚衍生物、硫酸盐、氧化剂和碱化剂对角蛋白纤维进行染色的方法

摘要

本发明涉及一种使用

说明书

本发明涉及一种使用i)至少一种间苯二酚衍生物、ii)至少一种硫酸盐、iii)至少一种氧化剂和iv)至少一种碱化剂对角蛋白纤维尤其是毛发进行染色的方法。所述染色方法在无需使用氧化显色碱如对苯二胺类化合物和对氨基苯酚类化合物的情况下获得色彩鲜艳的、强烈的和牢固的较佳着色。

采用包含氧化染料前体的染料组合物来获得“永久”着色是已知做法，所述氧化染料前体通常被称为氧化显色碱，例如邻苯二胺或对苯二胺类化合物、邻氨基苯酚或对氨基苯酚类化合物以及杂环化合物。这些氧化显色碱是无色的或略带颜色的化合物，其与氧化产物结合时经由氧化缩合过程生成有色化合物。还已知的是由这些氧化显色碱所得到的色调可通过将这些氧化显色碱与成色剂（coupler）或着色改进剂组合来改变，成色剂或着色改进剂尤其选自芳族间二胺、间氨基苯酚和间联苯酚，以及显示出耐光性和洗发剂耐性的某些杂环化合物如吲哚化合物。

此氧化染色方法包括向角蛋白纤维施加碱或碱和成色剂与作为氧化剂的过氧化氢H₂O₂或过氧化氢水溶液的混合物，使其扩散，然后冲洗纤维。由其得到的着色是持久的、强烈的，并且对于外部因素尤其光、恶劣气候、洗涤、出汗和摩擦具有耐受性。

5,6-二羟基吲哚衍生物也能够通过“自氧化”生成深色调，但所得着色并非总是令人满意的，尤其是在色度、色强或保色性(remanence)方面。

为了获得深色调，对苯二胺氧化显色碱的存在几乎不可或缺。

因此，实际的需求是寻找理想地不使用芳族胺如对苯二胺类化合物和对氨基苯酚类化合物而对角蛋白纤维进行染色的新方式，其可获得均匀的、强烈的和/或色彩鲜艳的具有深色调的着色，所述着色具有光稳定性，对恶劣的气候具有抗性，耐洗和耐汗，在氧化剂例如过氧化氢水溶液的存在下足够稳定以便能够使具有上述优点的纤维同时增亮。还需要可产生深的、强烈的和保色的着色的染色体系，其不依赖于化学氧化剂，而是依赖于可被大气氧氧化的"自氧化"体系。

此目的通过本发明得以实现，本发明的一个主题是对角蛋白纤维进行染色的方法，其包括向角蛋白纤维施加：

i)至少一种式(I)的间苯二酚衍生物及其有机或无机酸或碱的盐，以及其溶剂化物如水合物：

(I)

在式(I)中，R¹和R⁴可相同或不同，表示氢或卤原子或选自以下的基团：

?   任选取代的(C₁-C₁₀)烷基，尤其是任选地被至少一个羟基取代；

?   (C₁-C₁₀)烷氧基；

?   羧基–C(O)–OH或羧酸根–C(O)–O^-, M⁺；其中M⁺表示阳离子抗衡离子如碱金属或碱土金属或铵离子；

?   酯基–C(O)–O–R⁵或–O–C(O)–R⁵，其中R⁵表示基团(C₁-C₁₀)烷基，特别是–C(O)–O–R⁵；

?   酰胺基–C(O)–NR⁶R⁷或–N(R⁶)–C(O)–R⁷，其中R⁶和R⁷可相同或不同，表示氢原子或基团(C₁-C₁₀)烷基，特别是–C(O)–NH₂；

?   (C₁-C₁₀)烷基羰基；

?   羟基；和

?   氨基–NR⁸R⁹，其中R⁸和R⁹可相同或不同，表示氢原子或基团(C₁-C₁₀)烷基，特别是–NH_2；

ii)至少一种碱金属、碱土金属或铵、(二)(C₁-C₆)烷基铵或三(C₁-C₆)烷基铵硫酸盐；

iii)至少一种氧化剂，优选化学氧化剂；和

iv)至少一种碱化剂；

应理解：

-     成分i)至iv)可一起或单独施加至纤维；

-     包含成分iv)的组合物的pH为碱性pH，即，大于7；优选地介于7.5和12之间；并且

-     当式(I)化合物表示间苯二酚，即，R¹、R²、R³和R⁴表示氢原子时，则所述方法不使用对苯二胺类化合物。

本发明的另一个主题是用于对角蛋白纤维进行染色的化妆品组合物，其包含：

i)如此前所定义的至少一种式(I)的间苯二酚衍生物；

ii)至少一种硫酸盐；

iii)至少一种氧化剂，优选化学氧化剂；和

iv)至少一种碱化剂；

应理解：

-     组合物的pH为碱性pH，即，大于7；优选地介于7.5和12之间；并且

-     当式(I)化合物表示间苯二酚，即，R¹、R²、R³和R⁴表示氢原子时，则所述方法不使用对苯二胺类化合物。

本发明的另一个主题涉及多隔室装置，其包含如此前所定义的成分i)至iv)。

本发明的染料组合物和染色方法具有使人角蛋白纤维染色具有强烈或色彩鲜艳的染色结果的优点，所述染色结果可抗洗涤、出汗、皮脂和光，更持久，而不会损害所述纤维。此外，使用所述方法获得的着色使得纤维从根部到端部具有均匀的颜色（极少的着色选择性）。使用本发明的组合物或方法染色后所获得的色调非常强烈，特别是在高于室温的温度下，优选地在介于45℃和80℃之间的温度下。

此外，使用本发明的组合物或方法所获得的色调与标准的亮发氧化条件是相容的。所述染色结果是持久的并且甚至在用若干次洗发剂洗涤后也不会发生变化。所述着色特别耐洗发剂。

除非本发明中另外指明，应理解：

-"芳基"表示包含6至22个碳原子的稠合或非稠合的单环或多环基团，并且其中至少一个环为芳环；优选地，芳基为苯基、联苯基、萘基、茚基、蒽基或四氢萘基；优选地，芳基为苯基；

-"芳基"或基团的芳基部分可被至少一个选自以下的碳原子携带的取代基取代：

● 任选地被一个或多个选自以下的基团取代的C₁-C₁₆和优选C₁-C₈烷基：羟基、C₁-C₂烷氧基、C₂-C₄(多)羟基烷氧基、酰氨基、被两个C₁-C₄烷基取代的氨基，所述两个C₁-C₄烷基可相同或不同，任选地带有至少一个羟基，或这两个基团可与和它们连接的氮原子形成饱和或不饱和的、任选取代的5-7元杂环并且优选5元或6元杂环，所述杂环任选包含另一个氮或非氮杂原子；

● 卤原子如氯、氟或溴；

● 羟基；

● (C₁-C₂)烷氧基；

● (C₁-C₂)烷硫基；

● (多)羟基(C₂-C₄)烷氧基；

●氨基；

● 5或6元杂环烷基如环己基；

● 任选的阳离子5或6元杂芳基，优选咪唑鎓，其任选地被(C₁-C₄)烷基，优选甲基所取代；

● 被一个或两个相同或不同的(C₁-C₆)烷基取代的氨基，其任选地被至少以下的基团取代：

i)羟基；

ii) 氨基，其任选地被一个或两个任选取代的C₁-C₃烷基取代，所述烷基可与和它们连接的氮原子形成饱和或不饱和的、任选取代的5-7元杂环，所述杂环任选地包含至少一个另外的氮或非氮杂原子；

● -N(R)-C(O)-R'，其中基团R为氢原子或任选地带有至少一个羟基的(C₁-C₄)烷基，并且基团R'为(C₁-C₂)烷基；

● R₂N-C(O)-，其中基团R可相同或不同，表示氢原子或任选地带有至少一个羟基的(C₁-C₄)烷基；

● R'S(O)₂-N(R)-，其中基团R表示氢原子或任选地带有至少一个羟基的C₁-C₄烷基，并且基团R'表示(C₁-C₄)烷基或苯基；

● R₂N-S(O)₂-，其中基团R可相同或不同，表示氢原子或任选地带有至少一个羟基的(C₁-C₄)烷基；

● 呈酸或成盐（优选与碱金属或取代或未取代的铵成盐）形式的羧基；

● 氰基；

● 包含1-6个碳原子并包含1-6个相同或不同的卤原子的多卤代烷基，所述多卤代烷基为例如三氟甲基；

● "芳基"为饱和的直链或支链C₁-C₁₆，优选C₁-C₈烃基基团如甲基或乙基；

● 用于烷基的术语"任选取代的"意指所述烷基可被一个或多个选自以下基团的基团所取代：i)羟基；ii) (C₁-C₄)烷氧基；iii)酰氨基；iv)任选地被一个或两个相同或不同的(C₁-C₆)烷基取代的氨基，所述烷基可与携带它们的氮原子形成5-7元杂环，所述杂环任选地包含另一个氮或非氮杂原子；v)或季铵基-N⁺R'R''R''', M^-，对于R'、R''和R'''，其可相同或不同，表示氢原子或(C₁-C₆)烷基，或者-N⁺R'R''R'''形成任选地被(C₁-C₆)烷基取代的杂芳基如咪唑鎓，M^-表示有机或无机酸或相应卤化物的抗衡离子；优选地当烷基任选地取代时，其被至少一个羟基尤其是羟甲基所取代；

● "烷氧基"为烷基氧基或烷基-O-基团，其中烷基为直链或支链C₁-C₁₆并且优选C₁-C₈烃基基团；

● "烷硫基"是烷基-S-基团，其中烷基为直链或支链C₁-C₁₆并且优选C₁-C₈烃基基团；

● 限定数值范围的极限值包括在此数值范围内；以及

● 术语“至少一个（种）”表示“一个（种）或多个（种）”。

i)式(I)的间苯二酚衍生物：

本发明的一个具体方式涉及式(I)的间苯二酚衍生物：

    R¹表示：

?   氢原子；

?   卤原子，优选氯原子；

?   直链或支链(C₁-C₄)烷基；

?   羟基；

?   直链或支链(C₁-C₄)烷基羰基，优选甲基羰基；

?   如此前所定义的羧基或羧酸酯基团；

?   酰胺基如–C(O)–NH₂；或

?   氨基如NH₂；

和/或

    R³表示：

?   氢原子；

?   -任选地被羟基取代的(C₁-C₄)烷基；

?   羧基；

?   (C₁-C₄)烷基羰基，优选甲基羰基；

?   羟基；

?   酰胺基如–C(O)–NH₂；

?   氨基如NH₂；或

?   (C₁-C₄)烷氧基，优选甲氧基；

和/或

    R²或R⁴彼此独立地表示：

?   氢原子；

?   卤原子，优选氯原子；

?   直链或支链(C₁-C₈)烷基，并且优选(C₁-C₄)烷基；

?   (C₁-C₄)烷氧基，优选甲氧基；

?   羧基；

?   烷基羧酸酯基团如–C(O)–O–R⁵，其中R⁵表示(C₁-C₄)烷基；

?   (C₁-C₄)烷基羰基，优选甲基羰基；

?   羟基；或

?   氨基如-NH₂。

根据本发明的一个具体方式，式(I)的间苯二酚衍生物为这样的衍生物，其中：

R⁴表示氢原子；并且

R¹表示：

?   氢原子；或

?   直链或支链(C₁-C₄)烷基；

和/或

    R³表示：

?   氢原子；

?   直链或支链(C₁-C₄)烷基；

?   羟基；或

?   (C₁-C₄)烷氧基，优选甲氧基；

和/或

    R²表示：

?   氢原子；

?   卤素，优选氯原子；

?   直链或支链(C₁-C₄)烷基；

?   (C₁-C₄)烷氧基；

?   羧基；或

?   羟基。

更特别地，本发明的式(I)的间苯二酚衍生物选自以下化合物：

和/或其有机或无机碱的盐和/或其溶剂化物。

优选地，式(I)的间苯二酚衍生物选自如前表所定义的化合物1至11。

根据本发明，间苯二酚衍生物是合成的、天然的或天然提取物中发现的。例如，可提及的有间苯二酚，其源自如阿魏(Galbanum)、波斯阿魏(Sagapenum)或古蓬阿魏(Ferula galbaniflua)属等类型的胶树脂提取物。

根据一个实施方案，式(I)的间苯二酚衍生物存在于不含氧化剂或成色剂的组合物中。根据另一个实施方案，氧化染料任选地与成色剂一起存在，应理解氧化显色碱是除对苯二胺类化合物之外的氧化显色碱。

在后一变型中，式(I)的间苯二酚衍生物的总浓度远高于其它氧化染料前体如可存在于混合物中的碱的浓度的至少十倍。

优选地，间苯二酚衍生物在本发明的组合物或方法中的存在浓度为每100g (%)包含间苯二酚衍生物或含有它们的提取物的组合物介于10^-4和10^-1摩尔之间，特别是介于10^-4和5×10^-2摩尔%之间，优选地介于0.01和0.025摩尔%之间。

ii)硫酸盐：

术语"硫酸盐"是指源自硫酸H₂SO₄的盐，其硫酸根离子为SO₄^2-（参见"Sulfites, Thiosulfates, and Dithionites”, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry；2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim - http://onlinelibrary.wiley.com /doi/10.1002/14356007.a25_477 /pdf）。本发明的硫酸盐的pH为中性或甚至略呈酸性（pH介于7和6.6之间）。

根据本发明的另一个优选实施方案，硫酸盐为式M₂SO₃或M'SO₃的硫酸盐或式MHSO₃的硫酸氢盐，其中M表示碱金属如Na、K或(二)(C₁-C₆)(烷基)铵或三(C₁-C₆)烷基铵如NH₄⁺。

本发明的硫酸盐特别地为碱金属或碱土金属或铵、(二)(C₁-C₆)烷基铵或三(C₁-C₆)烷基铵盐；优选地，硫酸盐的阳离子抗衡离子选自钠离子、钾离子和铵离子。

优选地，本发明的硫酸盐选自：

a)焦硫酸钾[16731-55-8]：K₂S₂O₅；

a)焦硫酸钠[7681-57-4]：Na₂S₂O₅；

c)硫酸铵[10196-04-0]：(NH₄)₂SO₃；

d)硫酸钠[7757-83-7]：Na₂SO₃；和

e)硫酸氢钠[7631-90-5]：NaHSO₃。

根据本发明的优选实施方案，用于本发明的组合物或方法中的硫酸盐相对于包含此或这些硫酸盐的组合物的总重量而言占大约0.001重量%至10重量%，并且更优选地大约0.05重量%至0.1重量%。

根据本发明的更优选的实施方案，用于本发明的组合物或方法中的硫酸盐介于0.25和10摩尔%之间，特别是介于0.5和10摩尔%之间；介于2和10摩尔%之间；介于0.5和10摩尔%之间。

iii)氧化剂：

在本发明的上下文中，本发明的方法可在缺少化学氧化剂的情况下（即，在大气氧的作用下）进行。

根据本发明的另一染色方法，所述方法使用化学氧化剂。

术语化学氧化剂是指：

a)臭氧；

b)碱金属或季铵过酸盐如过硼酸盐、过硫酸盐、过碳酸盐或过氧磷酸盐或Oxone?；所述氧化剂特别选自过硼酸钠、过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过碳酸钠和过碳酸钾；

c) C₁-C₄脂族和C₆-C₂₀芳族有机过酸及其过羧酸盐形式，例如过甲酸、过乙酸、过苯甲酸衍生物、三氟乙酸、过氧邻苯二甲酸、过氧马来酸、过氧丙酸；所述氧化剂特别为过乙酸；

d)有机过氧化物如双环氧乙烷、C₁-C₆烷基过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化(C₁-C₆)烷基羧酸酯、双(三)(C₁-C₆)烷基甲硅烷基过氧化物如双(三甲基甲硅烷基)过氧化物、C₁-C₆烷基过氧化二碳酸酯，和壬酰基氧基苯磺酸钠，如专利WO 1995/000 625和US 4 412 934中所述；

e)氧化阴离子如亚硝酸根、硝酸根、次氯酸根、次溴酸根、次碘酸根、亚氯酸根、亚溴酸根、亚碘酸根、氯酸根、溴酸根、碘酸根和高碘酸根；所述氧化剂特别选自碱金属次氯酸盐或高碘酸盐，如次氯酸钠或高碘酸钠；

f)稳定基团N-氧基(NO^.)，如基团2,2,6,6-四(C₁-C₆)烷基哌啶子基-氧基、2,2,6,6-四(C₁-C₆)烷基吗啉代-氧基、亚硝基二磺酸弗里米盐(Frémy nitrosodisulfonate salt)、吗啉N-氧化物；所述氧化剂特别选自2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基；

g)多价碘衍生物如碘三醋酸盐、亚碘酰苯、三醋酸碘苯、碘过苯甲酸衍生物、periodinane、烷基和苯甲酰次碘酸盐；

更优选地，所述氧化剂选自碘三醋酸盐、亚碘酰苯、三醋酸碘苯、碘过苯甲酸和戴斯-马丁高碘试剂(Dess-Martin periodinane)。

h)以下有机化合物：N-卤代琥珀酰亚胺、三氯异氰脲酸、N-羟基酞酰亚胺和烷基亚硝酸盐。

这些氧化剂a)至h)的任选载体可选自硅石、矾土、木炭和荷电聚合物或中性聚合物。

i)过氧化氢或过氧化氢水溶液

或生成过氧化氢的体系，例如：

i-1)过氧化脲；

i-2)可释放过氧化氢的聚合物复合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮/H₂O₂（特别是呈粉末形式的），以及US 5 008 093；US 3 376 110；US 5 183 901中描述的其它聚合物复合物；

i-3)在合适底物（例如对葡萄糖氧化酶而盐为葡萄糖或对尿酸酶而言为尿酸）的存在下产生过氧化氢的氧化酶；

i-4)在水中生成过氧化氢的金属过氧化物，例如过氧化钙或过氧化镁；

i-v)过硼酸盐；或

i-vi)过碳酸盐。

特别地，所述化学氧化剂选自i)过氧化氢或生成过氧化氢的体系，更特别地为H₂O₂。

根据本发明的一个优选实施方案，所述方法使用生成过氧化氢的一种或多种体系，选自i)过氧化脲、i-2)释放过氧化氢的聚合物复合物，其选自聚乙烯基吡咯烷酮/H₂O₂；i-3)氧化酶；i-v)过硼酸盐和i-vi)过碳酸盐。

更优选地，本发明的组合物包含过氧化氢。

此外，包含过氧化氢或过氧化氢生成剂的组合物还包含各种辅剂，这些辅剂通常用于毛发染料组合物并且如下文标题为"化妆品组合物"的部分中所定义。

根据本发明的一个具体方式，所用的过氧化氢或所用的生成过氧化氢的体系优选地占0.001%至12%重量（表示为过氧化氢相对于相对于包含所述过氧化氢或所述体系的组合物的总重量）。更特别地，20体积过氧化氢水溶液的浓度为每100g(%)包含过氧化物的组合物介于0.01和0.15摩尔之间；优选地介于10^-4和5×10^-1摩尔%之间，尤其介于0.0125和0.25摩尔%之间。

iv)碱化剂

以第四成分iv)存在于本发明的组合物中或用于本发明的染色方法中的碱化剂为用于提高存在其的组合物的pH并且不同于如此前所定义的硫酸盐的试剂。碱化剂为布朗斯台德碱(Br?nsted base)、罗瑞碱(Lowry base)或路易斯碱(Lewis base)。其可为无机的或有机的。

特别地，所述试剂选自i) 碳酸（氢）盐；ii)氨水；iii)链烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及其衍生物；iv)氧乙烯化和/或氧丙烯化乙二胺；v)无机或有机氢氧化物；vi)碱金属硅酸盐如正硅酸钠；vii)氨基酸，优选碱性氨基酸如精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸和组氨酸；以及viii)下式(II)的化合物：

(II)

在式(II)中，W为二价基团(C₁-C₁₀)亚烷基，其任选地被至少一个杂原子如O、S或NR_e间隔、和/或所述亚烷基任选地被至少一个羟基或基团(C₁-C₄)烷基取代；R_a、R_b、R_c、R_d和R_e可相同或不同，表示氢原子、(C₁-C₄)烷基或C₁-C₄羟烷基，优选地为亚丙基。

无机或有机氢氧化物优选地选自a)碱金属的氢氧化物；b)碱土金属的氢氧化物，例如氢氧化钠或氢氧化钾；c)过渡金属的氢氧化物，例如III、IV、V和VI族金属的氢氧化物；d)镧系元素或锕系元素的氢氧化物，氢氧化季铵和氢氧化胍。

氢氧化物可原位形成，，例如通过使氢氧化钙和碳酸胍反应形成氢氧化胍。

术语"碳酸（氢）盐i)"是指：

a) 碱金属的碳酸盐(Met₂⁺, CO₃^2-)、碱土金属的碳酸盐(Met’²⁺, CO₃^2-)、铵的碳酸盐((R’’₄N⁺)₂, CO₃^2-)或鏻的碳酸盐((R’’₄P⁺)₂, CO₃^2-)，其中Met’表示碱土金属，Met表示碱金属，并且R’’可相同或不同，表示氢原子或任选取代的(C₁-C₆)烷基如羟乙基），和

b) 碳酸氢盐(bicarbonate)，也称为碳酸氢盐(hydrogen carbonate)，其由下式表示： 

             ^R’+, HCO₃^-，其中R’表示氢原子、碱金属或铵原子团R’’₄N⁺-或鏻原子基R’’₄P⁺-，其中R’’可相同或不同，表示氢原子，任选取代的(C₁-C₆)烷基如羟乙基，并且当R’表示氢原子时，则碳酸氢盐被称为碳酸二氢盐(CO₂, H₂O)；以及

             Met’²⁺ (HCO₃^-)₂，其中Met’表示碱土金属。

更特别地，碱化剂选自碱金属或碱土金属的碳酸（氢）盐；优选碱金属碳酸（氢）盐。

可提及的有Na、K、Mg和Ca的碳酸盐或碳酸氢盐及其混合物，特别是碳酸氢钠。这些碳酸氢盐可源自天然水，例如来自维希盆地(Vichy basin)、拉罗什波赛(La Roche Posay)水或波多水(Badoit water)的水源（参见例如，专利文献FR 2 814 943）。特别地，可提及的有碳酸钠[497-19-8] = Na₂CO₃、碳酸氢钠或小苏打[144-55-8] = NaHCO₃和碳酸二氢钠 = Na(HCO₃)₂。

根据一个特别有利的实施方案，碱化剂iv)选自i)碳酸氢盐，特别是碱金属或铵的碳酸氢盐；ii)氨水；iii)链烷醇胺如乙醇胺或2-氨基-2-甲基-1-丙醇，更优选氨水。

如此前所定义的碱化剂在每100g (%)包含所述碱化剂的组合物中优选地占10^-3至2.5×10^-1摩尔，特别是0.05至0.5摩尔%，优选地为0.1至0.25 g%（以组合物的重量计）。

v) 任选的一种或多种媒染剂

本发明的组合物还可包含通常用于纺织行业并且为美容上可接受的媒染剂或媒染试剂，其优选地呈金属盐形式，例如铁盐、铝盐、钛盐、钙盐、锰盐、铜盐、锌盐或锶盐。举例而言，媒染剂可为硫酸铁、葡萄糖酸铁、氯化铁、醋酸铁、葡萄糖酸锰、硫酸铜、葡萄糖酸铁、铜、氯化铜、醋酸铜、葡萄糖酸锌、氯化钙、氯化镁、草酸钛氧钾(potassium titanyl oxalate)或醋酸锶。优选地，所用媒染剂为硫酸铁。

特别地，媒染剂相对于包含其的组合物的总重以介于0.001%和10%之间的比例存在于所述组合物中。

根据本发明的另一个具体实施方案，本发明的染色方法和组合物均不使用或包含媒染试剂。

水：

根据本发明的一个实施方案，水优选地包含于本发明的方法中。其可来源于角蛋白纤维的润湿和/或来源于包含如此前所定义的化合物i)至iv)的组合物或来源于一种或多种其它组合物。优选地，水来自至少一种组合物，所述组合物包含至少一种选自如此前所定义的i)至iv)的化合物。

化妆品组合物：

本发明的化妆品组合物是美容上可接受的，即，其包含染料载体，所述染料载体通常包含水或水和一种或多种有机溶剂的混合物，或有机溶剂的混合物。

术语“有机溶剂”是指无需对其进行化学改性便能够溶解或分散到另一种物质中的有机物质。

有机溶剂：

可提及的有机溶剂的实例包括C₁-C₄低级醇如乙醇和异丙醇；多元醇和多元醇醚如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、己二醇，和芳族醇如苯甲醇或苯氧基乙醇。

有机溶剂相对于染料组合物的总重量优选地以大约1重量%至40重量%、甚至更优地大约5重量%至30重量%的比例存在。

辅剂：

本发明的染色方法的组合物还可包含毛发染料组合物中常规使用的各种辅剂，例如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或其混合物；阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其混合物；无机或有机增稠剂，特别是阴离子、阳离子、非离子和两性聚合物相关的增稠剂；抗氧化剂；渗透剂；多价螯合剂；芳香剂；缓冲剂；分散剂；调节剂，例如挥发性的或非挥发性的、改性的或未改性的硅酮；成膜剂；神经酰胺；防腐剂或遮光剂。

所述辅剂优选地选自表面活性剂（例如阴离子或非离子表面活性剂）或其混合物以及无机或有机增稠剂。

上述辅剂各自相对于组合物的重量通常以0.01重量%和40重量%之间，优选0.1重量%和20重量%之间的量存在。

当然，本领域的技术人员要小心地选择此或这些附加化合物，使得与可用于本发明的整形方法的组合物内在关联的有利性质不受或基本上不受预期添加的不利影响。

附加染料：

使用如此前所定义的成分i)至iv)的方法或包含如此前所定义的成分i)至iv)的本发明的化妆品组合物还可使用或包含一种或多种附加的直接染料。这些直接染料例如选自直接染色中常规使用的那些，其中可提及的有任何常用的芳族和/或非芳族染料，例如中性、酸性或阳离子硝基苯直接染料；中性、酸性或阳离子偶氮直接染料；除邻联苯酚之外的天然直接染料；中性、酸性或阳离子醌，特别是蒽醌直接染料；吖嗪、三芳基甲烷、碘胺(indoamine)、次甲基、苯乙烯基、卟啉、金属卟啉、酞菁、花青和次甲基直接染料；和荧光染料。所有这些附加染料不同于本发明的邻-联苯酚衍生物。

在天然直接染料中，可提到的有指甲花醌(lawsone)、胡桃醌(juglone)、靛蓝(indigo)、靛红(isatin)、姜黄素(curcumin)、小剌青霉素(spinulosin)、芹菜定(apigenidin)或地衣红(orcein)。还可以利用含有这些天然染料的提取物或煎剂，特别是基于指甲花的泥敷剂或提取物。

用于组合物的附加直接染料相对于包含其的组合物的总重量优选地占大约0.001重量%至10重量%，甚至更优地大约0.05重量%至5重量%。

使用如此前所定义的成分i)至iv)的方法的组合物或包含如此前所定义的成分i)至iv)的本发明的化妆品组合物还可使用或包含角蛋白纤维染色中常规使用的一种或多种氧化显色碱和/或一种或多种成色剂。

在所述氧化显色碱中，可提及的有对苯二胺类化合物、双(苯基)亚烷基二胺类化合物、对氨基苯酚类化合物、双-对氨基苯酚类化合物、邻氨基苯酚类化合物、杂环碱及其加成盐。

在这些成色剂中，可特别提及的有间苯二胺类化合物、间氨基苯酚类化合物、间联苯酚类化合物、萘基成色剂和杂环成色剂及其加成盐。

存在于组合物中的氧化显色碱相对于相应组合物的总重量计各自以介于0.001重量%和10重量%之间的量存在。

当氧化显色碱，尤其是芳族胺如对苯二胺类化合物和/或对氨基苯酚类化合物存在于本发明的组合物中或用于本发明的方法中时，其存在量使得如此前所定义的式(I)的间苯二酚衍生物的量/氧化显色碱的量的比率至少大于5；优选大于10；更优选大于20。

根据本发明的一个优选方式，本发明的染色方法和组合物不含对苯二胺类化合物和/或对氨基苯酚类化合物。

本发明的化妆品组合物可呈各种盖仑剂型(galenical form)，例如散剂、洗剂、摩丝、霜膏或凝胶、或适于对角蛋白纤维进行染色的任何其它形式。其也可在不含推进剂的泵动瓶(pump-action bottle)中或在压力下、在推进剂存在下在气溶胶罐中调制（conditioned）并形成摩丝。

组合物的pH

包含iv)碱化剂的组合物的pH大于7，优选地介于8和12之间，特别地介于8和10之间。

如果组合物不含任何碱化剂，则包含氧化剂（例如过氧化氢或生成过氧化氢的体系）的组合物的pH优选地低于7，更特别地介于1和5之间。

优选地，包含如此前所定义的式(I)的间苯二酚衍生物并且不含任何碱化剂的组合物的pH低于7并且优选地介于3和6.5之间。

根据本发明的一个具体方式，包含硫酸盐并且含有或不含碱化剂的组合物的pH大于7并且优选地介于8和12之间。

可通过角蛋白纤维染色中常用的酸化剂或碱化剂（如此前"iv)碱化剂"所定义）或使用标准缓冲体系来将这些组合物的pH调节到期望值。

在用于组合物的酸化剂中，可特别提及的为选自衍生自以下的盐的那些：i)盐酸HCl；ii)氢溴酸HBr；iii)硫酸H₂SO₄；iv)烷基磺酸：Alk-S(O)₂OH如甲磺酸和乙磺酸；v)芳基磺酸：Ar-S(O)₂OH如苯磺酸和甲苯磺酸；vi)柠檬酸；vii)琥珀酸；viii)酒石酸；ix)乳酸；x)烷氧基亚磺酸：Alk-O-S(O)OH如甲氧基亚磺酸和乙氧基亚磺酸；xi)芳氧基亚磺酸如甲苯氧基亚磺酸和苯氧基亚磺酸；xii)磷酸H₃PO₄；xiii)乙酸CH₃COOH；xiv)三氟甲磺酸CF₃SO₃H；和xv)四氟硼酸HBF₄。

一个或多个步骤的染色方法

根据本发明的一个具体实施方案，所述染色方法以一个或多个步骤通过以下方式进行：向角蛋白纤维施加一种或多种包含下列成分的化妆品组合物，所述成分一起或独立存在于所述组合物中：

i)如此前所定义的至少一种式(I)的间苯二酚衍生物；

ii)至少一种硫酸盐；

iii)至少一种氧化剂，优选化学氧化剂；和

iv)至少一种碱化剂；

应理解：

-     包含成分iv)的组合物的pH为碱性pH，即，大于7；优选地介于7.5和12之间；并且

-     当式(I)化合物表示间苯二酚，即，R¹、R²、R³和R⁴表示氢原子时，则所述方法不使用对苯二胺类化合物；并且

-     所述组合物中的至少一种是含水的。

施加包含成分i)、ii)、iii)和/或iv)的组合物的步骤之间的留存时间设定在介于3分钟和120分钟之间，优选地介于10分钟和60分钟之间，更特别地介于15分钟和45分钟之间。

角蛋白纤维可预先润湿或可不预先润湿。

更特别地，在本发明的方法中，化学氧化剂如过氧化氢iii)：

-与成分i)、ii)和iv)混合；

-或在施加包含成分i)、ii)和iv)的化妆品组合物之后单独施加；或者

-或在施加包含成分i)和iv)的化妆品组合物之后与成分ii)一起施加。

本发明的一个具体实施方案涉及以一个或两个步骤进行染色的方法。

根据本发明的一个具体方式，对角蛋白纤维进行染色的方法通过向角蛋白纤维施加本发明的化妆品组合物以单个步骤来进行，所述化妆品组合物优选含水，包含：

i)如此前所定义的至少一种式(I)的间苯二酚衍生物；

ii)如此前所定义的至少一种硫酸盐；

iii)如此前所定义的至少一种氧化剂，优选化学氧化剂；和

iv)至少一种碱化剂；

应理解：

-     组合物的pH为碱性pH，即，大于7；优选地介于7.5和12之间；并且

-     当式(I)化合物表示间苯二酚，即，R¹、R²、R³和R⁴表示氢原子时，则所述方法不使用对苯二胺类化合物。

施加后的留存时间通常设定在介于5分钟和24小时之间，特别地介于10分钟和120分钟之间，并且更特别地介于15分钟和60分钟之间，尤其是介于15分钟和45分钟之间。

根据本发明的另一个具体实施方案，对角蛋白纤维进行染色的方法以两个步骤进行。

在第一种变型中，两步骤方法包括：在第一个步骤中向所述纤维施加包含如此前所定义的成分i)、ii)和iv)的化妆品组合物，然后在第二个步骤中，向所述纤维施加包含如此前所定义的成分iii)至少一种化学氧化剂的化妆品组合物，应理解两种化妆品组合物中的至少一种是含水的。

在以两个步骤对角蛋白纤维进行染色的方法的第二种变型中，第一个步骤包括向所述纤维施加包含如此前所定义的成分i)和iv)的组合物，然后在第二个步骤中，向所述纤维施加包含如此前所定义的成分ii)和iii)的第二化妆品组合物，应理解，优选两种组合物中的至少一种是含水的。

一个有利方面涉及如此前所描述的染色方法，首先是通过用如此前所定义的至少一种媒染剂（参见"v)任选的一种或多种媒染剂"）对角蛋白纤维进行最初处理的一个或多个媒染步骤。媒染剂尤其存在于化妆品组合物中并且在进行染色方法前至少5分钟进行施加，所述化妆品组合物包含如此前所定义的成分i)至iv)。特别地，所用媒染剂为硫酸铁。

另一个有利方面涉及如此前所描述的染色方法后续后处理步骤，例如用标准洗发剂进行洗发剂洗发、冲洗（例如用水）和/或通过下文定义的热处理来干燥角蛋白纤维。

优选地，本发明的染色方法通过向角蛋白纤维施加包含如此前所定义的成分i)至iv)的本发明的组合物来一步进行，然后进行冲洗（例如用水）、用标准洗发剂进行洗发剂洗发和/或干燥角蛋白纤维的后处理步骤。

无论施加方法如何，施加温度通常介于室温（15℃至25℃）和150℃之间，特别地介于15℃和85℃之间，优选地介于20℃和60℃之间。因此，在施加本发明的组合物之后，可通过加热至介于30℃和60℃之间的温度来有利地对头发进行热处理。在实践中，可通过定型罩、干发器、红外线分配器和其它常规加热设备来实施该操作。

可使用温度介于60℃和220℃之间并且优选地介于120℃和200℃之间的加热铁板(heating iron)作为加热工具和毛发拉直工具。

本发明的一个具体方式涉及在室温(25℃)下进行的染色方法。

在此前所述方法的所有具体方式和变型中，所提及的组合物为即用型组合物，其可通过临时混合两种或更多种组合物，尤其是混合存在于染色试剂盒中的组合物来产生。

染色装置或“试剂盒”：

本发明的另一个主题是多隔室染色装置或“试剂盒”。有利地，该试剂盒包括含有2至5种组合物的2至5个隔室，其中分布有以下成分：i)如此前所定义的至少一种式(I)的间苯二酚衍生物；ii)如此前所定义的至少一种硫酸盐；iii)至少一种化学氧化剂如过氧化氢；和iv)如此前所定义的至少一种碱化剂。

根据第一个变型，所述试剂盒包括五个隔室，前四个隔室分别包含粉末状的如此前所定义的成分i)、ii)、iii)和iv)，第五隔室包含水性组合物如水。在这种情况下，化合物iii)是过氧化氢前体。

或者，所述试剂盒包括四个隔室，前三个隔室分别包含粉末状的如此前所定义的成分成分i)、ii)和iv)，第四隔室包含水性组合物如水。

另一种变型涉及一种四隔室试剂盒，所述隔室中的至少一个隔室包含水性组合物，并且包含如此前所定义的成分i)至iv)。

另一个优选实施方案涉及一种装置，其包括三个隔室：

(a)第一隔室包含组合物，所述组合物含有：

i)如此前所定义的至少一种式(I)的间苯二酚衍生物；并且

(b)第二隔室包含组合物，所述组合物含有：

ii)如此前所定义的至少一种硫酸盐；

iii)至少一种化学氧化剂如过氧化氢；

(c)第三隔室包含iv)如此前所定义的至少一种碱化剂。

在此另一个实施方案中，三种组合物中的至少一种优选地含水并且式(I)的间苯二酚衍生物可呈粉末形式。

还可具有三隔室试剂盒，第一试剂盒a)包含含有i)至少一种式(I)的间苯二酚衍生物和ii)如此前所定义的至少一种硫酸盐的组合物，第二试剂盒b)包含含有iii)至少一种化学氧化剂如过氧化氢的组合物，第三试剂盒c)包含含有iv)如此前所定义的至少一种碱化剂的组合物。

在此另一试剂盒中，所述组合物中的至少一种是优选含水的。此组合物优选地包含过氧化氢。

根据本发明的一个具体方式，试剂盒包括两个隔室：第一试剂盒包含含有i)此前所定义的至少一种如式(I)的间苯二酚衍生物、ii)如此前所定义的至少一种硫酸盐、iii)至少一种化学氧化剂如过氧化氢的组合物，第二试剂盒包含iv)如此前所定义的至少一种碱化剂。

在两隔室试剂盒中，还可具有这样的试剂盒，其在第一隔室中包含含有如此前所定义的化合物i)、ii)和iv)的组合物，并且在第二隔室中包含含有如此前所定义的化合物iii)至少一种化学氧化剂如过氧化氢的组合物。

根据一个变型，本发明的装置还包含含有一种或多种处理试剂的附加组合物(c)。

本发明的装置的组合物在独立的隔室中调制，其任选地伴有合适的相同或不同的施加工具，例如细刷、粗刷或海绵。

以上提及的装置还可配备用于将所需混合物分配到头发上的工具，例如专利FR 2 586 913中描述的装置。

染色实施例

实施例1：

制备以下四种组合物：

。

将10g每种所得组合物(A)至(D)施加至0.5g含有90%白色毛发的发绺。在45℃下经过60分钟的留存时间后，将发绺冲洗，用标准洗发剂洗涤，然后干燥。

染色结果：

在不存在对苯二胺类化合物的情况下，用本发明的组合物处理之后，发绺的染色强烈并且色彩鲜艳。着色对洗涤和光均极具耐性。

组合物对含有90%白色毛发的天然发绺处理之后的颜色(A)深绿色(B)深蓝绿色(C)深波多尔红(D)深米色。

根据相同的方案以及通过施加与(A)至(D)相同但不含硫酸盐的组合物，发绺被极轻微地染色（极浅的金黄色）。