一种异补骨脂查尔酮微乳剂及其制备方法

摘要

一种异补骨脂查尔酮微乳剂及其制备方法，涉及一种农用杀菌剂及其制备方法，异补骨脂查尔酮0.1%～10%，溶剂及助溶剂10%～30%，乳化剂12%～20%，其余为水；首先制备油相，将异补骨脂查耳酮纯品或异补骨脂查耳酮植物提取物与溶剂及助溶剂混合，搅拌至完全溶解；然后制备水相，将乳化剂加入水中搅拌成透明均一溶液；最后将油相慢慢滴入溶液中，边滴加边搅拌，观察液体状态，直到形成透明均一的溶液为止。制剂以水代替了有机溶剂，减少了环境污染，该微乳剂对水稻稻瘟病、苹果腐烂病、辣椒炭疽病、黄瓜灰霉病等植物真菌病害及植物病毒病害的防治效果均优于现有品种，符合农药微乳剂产品质量标准。

说明书

技术领域

    本发明涉及一种农用杀菌剂及其制备方法，特别是涉及一种异补骨脂查尔酮微乳剂及其制备方法。

背景技术

异补骨脂查尔酮来自于豆科植物补骨脂的种子，属于天然产物。而且，异补骨脂查尔酮对水稻稻瘟病菌、番茄病毒、苹果腐烂病菌、黄瓜炭疽病菌等重要植物病害具有很高的抑制活性。将此天然产物加工成高效、环保、无毒、无残留、不易产生抗药性、对人和牲畜相对安全，能够保持农产品高品质的植物源生物农药，推动农业的可持续发展。

    为此，发明人已经获得中国专利局《补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂》（ZL201010565238.0），其中提及异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮混合剂制备防治植物病害杀菌剂的方法，其特征在于包括将异补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、壬基酚聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、环己酮和水，加工成防治植物病害的微乳剂，其中异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为：1：60～60：1。本发明提出的《一种异补骨脂查尔酮微乳剂》与《补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂》相比具有以下几点优势：1.有效成分不同。本发明涉及的有效成分是异补骨脂查尔酮，而《补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂》中的有效成分为异补骨脂查尔酮和补骨脂二氢黄酮。由专利《补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂》专利中表2可以看出，异补骨脂查尔酮对苹果腐烂病菌的EC50（对病原菌菌丝生长速率的抑制率为50%所需要的浓度）为4.51 mg/L，补骨脂二氢黄酮对苹果腐烂病菌的EC50为8.62 mg/L，另外对比文件的表2中补骨脂二氢黄酮与异补骨脂查尔酮任何一种配比对苹果腐烂病菌的EC50都要高于异补骨脂查尔酮单剂的4.51 mg/L，低于补骨脂二氢黄酮的8.62 mg/L，说明，两者相混提高了补骨脂二氢黄酮的活性，但是都没有异补骨脂查尔酮单剂的抑菌活性高。所以，从抑菌活性上看，异补骨脂查尔酮微乳剂的活性要明显高于两者相混。另外，在确定微乳剂的配方时，首先，测定有效成分在不同溶剂中的溶解性。以溶解度大于5%且在冰箱（0℃）中贮存7d后无沉淀或结晶的溶剂配比组合为优。通过溶剂的极性大小确定主溶剂，再选择其它溶解性大的溶剂作为助溶剂，通过不同极性溶剂的配比选择，测定有效成分在各个溶剂配方中的溶解度，进一步优化溶剂和助溶剂的配比。其次，在此基础上选择乳化剂、稳定剂，同时加入一定量的水（微乳剂是水基化制剂，必须含有水）。溶剂、助溶剂、乳化剂等的确定以及有效成分、溶剂、助溶剂、乳化剂、稳定剂以及水之间的配比需要大量的创造性的劳动。每一种微乳剂都有特定的成分以及各成分之间固定的配比。2.由于有效成分不同，所以本发明涉及的微乳剂有特定的配方及配比。

发明内容

本发明的目的在于提供一种异补骨脂查尔酮微乳剂及其制备方法，制剂以水代替了有机溶剂，减少了环境污染，该微乳剂对水稻稻瘟病、苹果腐烂病、辣椒炭疽病、黄瓜灰霉病等植物真菌病害及植物病毒病害的防治效果均优于现有品种，符合农药微乳剂产品质量标准。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

防治植物病害的异补骨脂查尔酮微乳剂的配方及制备方法：包括异补骨脂查尔酮0.1%～10%，溶剂及助溶剂10%～30%，乳化剂12%～20%，其余为水。其溶剂为N-甲基吡咯烷酮、或N-长链烷基吡咯烷酮、或乙二醇、或是它们的混合溶剂；嵌段聚醚类乳化剂如ZSL62、ZSL64，十二烷基苯磺酸钙，蓖麻油聚氧乙烷加成物的一种或它们的混合物。

所述的一种异补骨脂查耳酮微乳剂，其所述的异补骨脂查耳酮微乳剂的原料，其中异补骨脂查耳酮为异补骨脂查耳酮的纯品或含有异补骨脂查耳酮的植物提取物。

一种异补骨脂查耳酮微乳剂的制备方法，所述方法包括以下制备步骤：首先制备油相，将异补骨脂查耳酮纯品或异补骨脂查耳酮植物提取物与溶剂及助溶剂混合，搅拌至完全溶解；然后制备水相，将乳化剂加入水中搅拌成透明均一溶液；最后将油相慢慢滴入溶液中，边滴加边搅拌，观察液体状态，直到形成透明均一的溶液为止。

一种异补骨脂查耳酮微乳剂，其所述的异补骨脂查耳酮微乳剂用于防治水稻稻瘟病、苹果腐烂病、黄瓜炭疽病、番茄晚疫病、辣椒炭疽病、黄瓜灰霉病、水稻纹枯病等植物真菌病害，或用于防治番茄花叶病毒病、大豆花叶病毒病、烟草花叶病毒病、烟草马铃薯Y病毒病的植物病毒病害。

本发明的优势：

1.绿色环保

是一种水基化制剂，制剂中水的含量最高可达65%以上，以水代替了有机溶剂，这样减少环境污染。而且，本发明涉及的溶剂N-甲基吡咯烷酮、或N-长链烷基吡咯烷酮等是重要的化工原料，是一种选择性强和稳定性好的极性溶剂，具有毒性低、沸点高、溶解力强、不易燃、可生物降解、可回收利用、使用安全等优点。

2.降低了成本

是一种水基化制剂，制剂中水的含量最高可达65%以上，以水代替了有机溶剂，降低了成本。

3.活性高

异补骨脂查耳酮微乳剂对水稻稻瘟病、苹果腐烂病、辣椒炭疽病、黄瓜灰霉病等植物真菌病害及植物病毒病害的防治效果优于目前市场中的主流品种。

4.制剂稳定

微乳剂中乳化剂和溶剂的选择非常关键，否则极易发生结晶和转相。本发明制备的异补骨脂查尔酮微乳剂外观均一透明，与水能以任意比例混溶，且在30℃下静置30min，保持透明状态，无油状物悬浮或固体物沉淀；冷贮、热贮物理性质稳定，透明温度范围0～48℃。符合农药微乳剂产品质量标准。

附图说明

图1为本发明异补骨脂查尔酮结构式。

具体实施方式

下面结合本发明部分实施例进行详细说明。

本发明异补骨脂查尔酮（isobavachalcone）分子式：C20H20O4；

实例1: 100g 0.1%异补骨脂查耳酮微乳剂的制备：称取异补骨脂查尔酮纯品0.1g，加入n-甲基吡咯烷酮10.4g，乙二醇8.5g，充分搅拌直至完全溶解，此异补骨脂查尔酮溶液为油相；乳化剂ZSL-64  12g，十二烷基苯磺酸钙4g依次加入65g水中，搅拌成透明均一溶液；最后将油相慢慢滴入溶液中，边滴加边搅拌，观察液体状态，直到形成透明均一的溶液为止。

实例2: 100g 0.5%异补骨脂查耳酮微乳剂的制备：称取含异补骨脂查尔酮4%的补骨脂提取物12.5g，加入n-甲基吡咯烷酮12.5g，乙二醇5g，充分搅拌直至完全溶解，此异补骨脂查尔酮溶液为油相；乳化剂ZSL-64  10g，十二烷基苯磺酸钙1g依次加入59g水中，搅拌成透明均一溶液；最后将油相慢慢滴入溶液中，边滴加边搅拌，观察液体状态，直到形成透明均一的溶液为止。

实例3：100g :1%异补骨脂查耳酮微乳剂的制备：称取异补骨脂查尔酮纯品1g，加入n-甲基吡咯烷酮15g，乙二醇4g，充分搅拌直至完全溶解，此异补骨脂查尔酮溶液为油相；乳化剂ZSL-64  12.5g，十二烷基苯磺酸钙0.5g依次加入67g水中，搅拌成透明均一溶液；最后将油相慢慢滴入溶液中，边滴加边搅拌，观察液体状态，直到形成透明均一的溶液为止。

实例4：实例1～3异补骨脂查尔酮微乳剂的质量检测

实例1～3异补骨脂查尔酮微乳剂外观均一透明，与水能以任意比例混溶，且在30℃下静置30min，保持透明状态，无油状物悬浮或固体物沉淀；冷贮、热贮物理性质稳定，在0±1℃下贮存7d，制剂无结晶析出未结冻，底部无沉淀。在54±2℃下贮存14d，分析有效成分含量，三次重复的分解率分别为2.85%、2.75%、2.83%，分解率均低于5%。透明温度范围0～48℃。符合农药微乳剂产品质量标准。

表1实例1～3异补骨脂查尔酮微乳剂的稳定性

注：药剂百分含量为质量分数。