包含洗衣组合物的包装、所述包装的分配器和利用所述分配器和所述包装进行洗涤的方法

摘要

一种分配器(1)，用于将泡罩包装(3)中预定用量(5)的浓缩洗衣用组合物分配到洗衣机中，所述分配器包括其上安装了所述泡罩包装的刚性支撑框架(7)，由此，施加于选定用量上的手动力将该用量从所述泡罩包装逐出。

说明书

本发明涉及在例如洗衣机中分配浓缩颗粒状洗涤剂组合物的分配 装置。

具有改进的环境特性的颗粒状洗涤剂组合物理论上可以通过从所 述组合物中消除提供有限或没有清洗作用的所有组分来设计。这样的紧 密产品也将降低包装要求。紧密或浓缩组合物的一个问题在于消费者必 须精确计量，然而，他们倾向于使用比推荐量的更多的组合物，这很可 能是由于他们熟悉以前不太浓缩的不同类型。研究已经显示，消费者倾 向于过量使用浓缩组合物，这对于他们花费不利，并且对环境不利。尽 管经常提供有计量装置，但它们经常被忽视。

本发明的一个目的是提供包装的颗粒状浓缩洗涤剂组合物，其中剂 量是消费者更可控制的。

因此，在第一个方面，本发明提供了包含包装的包装产品，所述包 装包含多个独立储存容器，每个储存容器含有预定剂量的浓缩颗粒状洗 衣组合物，其中所述组合物中至少70数量％的颗粒包含涂层和高表面 活性剂的硬核，并且其中所有颗粒都是非球形的并且直径为至少 0.2mm。

在这种安排下，消费者获得预先定量的用量，因此不需要进行测量， 消除或至少减少了用量过多的倾向。同时，本发明的涂覆的颗粒状浓缩 洗涤剂组合物具有非球状的形状和大小相似的大颗粒，提供了从小的储 存容器中缓慢、稳定和可预测的流出，并且消除或至少最小化了储存容 器中的产品残留。而对于常规的粉末，储存容器的内表面会蒙上细粉尘， 这将影响透明度。出于这种原因，传统上粉末大多在不透明的盒子或小 袋中出售。然而，本发明的大的硬的涂覆颗粒不会在储存容器表面上形 成膜。涂层将吸湿性的表面活性剂核的粘着性降低到所述颗粒在表面上 自由流动的程度。这一点和所述颗粒尺寸一起意味着在翻倒/倾倒等之 后，留在包装中的任何组合物以较少的量存在于局部。轻敲即可以将它 们从表面上释放下来。即使液体制剂也不能提供这种优点——液体会在 储存容器的内表面形成涂层，因此留下残留物。

优选地，包装的材料和/或构造足够刚性，使得可以轻敲一个部位 例如底部或侧壁以将颗粒从储存容器中移出。优选地，这种轻敲产生使 用者听得到的反馈，从而在指导他们颗粒移动情况。

大尺寸的颗粒降低了粘性的影响，因为潜在的桥接点数量减少，并 且由于每个颗粒的质量比常规粉末高25倍，因此当每个颗粒在尝试移 动时施加的力远大于常规粉末。因此即使在轻度潮湿条件下(如在洗衣 房中可能出现的情况)，所述颗粒保持更可靠地缓慢流动。

所述包装可以包含有独立凹部的盘，每个凹部提供由盖子覆盖的独 立储存容器。两个或更多个凹部可以有共同的盖。优选所述包装包含泡 罩(blister)包装。

所述泡罩包装优选包含平的塑料片，具有配置成各种式样例如行和 列的“泡罩”或凹形突起。每个泡罩或凹形突起的大小要容纳预定用量 的组合物。优选地，泡罩包装还包含固定于所述泡罩包装的固体接收面 上的至少一个背衬层。该层是低强度保持层。这种低强度保持层延伸过 泡罩的背面，并保持所述用量独立密封在每个泡罩内。优选地，所述泡 罩包装安装了面向下的低强度保持层。

在第二方面，本发明提供了用于从第一方面的包装中进行分配的分 配器，所述分配器包含其上安装所述包装的刚性支撑框架，由此施加在 选定的储存容器上的手动力将该用量从包装中逐出。

在这种安排下，可以高效分配准确用量的组合物。分配器可以设置 在机器例如洗衣机抽斗中，使得施加在选定用量上的手动力将该用量从 泡罩包装直接逐出到抽斗或抽斗格中，如果所述抽斗有格的话。所述泡 罩包装和分配器优选是水不溶性的。

刚性支撑框架优选包含至少一个其中具有一个或多个孔的壁，使得 水流最少程度地受到限制。可替代地或附加地，所述框架可以包含网状 结构和/或支柱，任选具有撑杆(cross tie)等。所述结构还应该具有平滑的 轮廓和大体凸面而不是凹面的表面构造/模式，使得水和/或洗衣组合物 不能被截留。

分配装置优选是水不溶性的，因此它可以留在机器中。或者，可以 安装所述装置以供用在例如抽斗的上缘上，使得所述用量可以直接加入 到抽斗中，然后在洗涤操作之前除去。

“刚性的”在此是指框架有足够的刚性来承受打破泡罩包装需要的 手动力。在比打破开泡罩所需力更高的力下，可以允许一些弹性，并且 事实上可能甚至是所希望的。例如，壁可以是挠性的(或与框架的其余 部分挠性相连)，使得所述壁挠曲地靠着抽斗侧面。具有这个特征的情 况下，在装配期间，可以迫使它们向内挠屈，一旦就位后就松开，从而 迫使它们靠着抽斗侧面，从而防止当分配装置在抽斗中就位时发生移 动。

优选所述泡罩包装被可拆卸地安装。用这种方法，它可以在需要时 更换，例如已经使用了全部用量时，或替换为有不同组成的另一种泡罩 包装。为了抵消频繁改换的需要，泡罩包装可以包含具有不同组成的单 位用量。优选所述刚性框架和泡罩包装包含用于紧固安装的啮合机构。 有利的是，这种机构在框架和包装上包含相互之间交互啮合凸部和凹 部。所述刚性支撑框架可以包含与泡罩形状对应的凹部。例如，如果泡 罩是圆的，则沿着所述支撑框架可以有环形或半圆形的凹部。这些可以 与所述泡罩啮合并提供泡罩包装的支撑和/或固定定位。优选所述刚性 框架包含具有支撑上缘的一个或多个壁，所述上缘对应于泡罩包装的外 周边，使得所述泡罩包装沿着它的周边受到支撑。可以提供其它壁，以 在所述单位用量之间提供其它支撑，这些其它壁优选与单位用量之间的 泡罩包装区域相对应。支撑框架可以包括上支撑边缘，其相对于底部倾 斜，因此安装好的泡罩包装也是倾斜的。在这种安排下，使用者可以更 好地观察泡罩包装。

在第三方面，本发明提供了用本发明第一方面的包装在洗衣机内洗 涤织物的方法，所述方法包括手动压在一个储存容器中的用量上以将所 述用量从该泡罩包装中逐出的步骤。

以上方法优选包括将所述包装例如泡罩包装安装到刚性支撑框架 上的前期步骤。所述方法可以包括在将所述包装安装到刚性支撑框架上 之前或之后，将所述刚性支撑框架安装在洗衣机抽斗中的步骤，由此从 外部手动按压所述包装中储存容器的步骤将用量从储存容器逐出到抽 斗中。所述方法可以任选包括在洗涤之前从抽斗去除刚性支撑框架的步 骤，或者它可以包括在有或没有所述包装的刚性支撑框架安装在抽斗中 时开始洗涤过程的步骤。在洗涤期间泡罩包装保持安装在刚性支撑框架 上的情况下，它应该包含水溶性的材料或至少一个水溶性的外阻挡层。

在第四方面，本发明提供了一种包装的浓缩洗衣组合物，它还包括 第二方面的分配器。所述包装优选含有根据本发明方法使用的说明书。

在第五方面，本发明提供了具有接收和供应洗衣组合物的抽斗的洗 衣机、所述组合物包括浓缩的洗衣组合物，所述抽斗含有本发明第二方 面的分配器。

优选所述或每个储存容器包含透明部分。这让消费者能看见所有用 量被逐出，优选所述或每个透明部分包含所述储存容器的至少一部分底 部，使得当视觉观察底部时，看得见内部包含的组合物。这对于例如倾 向于底部向上使用的泡罩包装是有利的。

优选地，所述或每个透明部分占所述储存容器表面积的大于50％、 更优选大于60％、并最优选大于75％。

就包装而言，“透明”是指它在约410-800nm波长下的透光率大于 25％。本发明的所述或每个透明部分优选在光谱的可见光部分(大约 410-800nm)中具有大于25％、更优选大于30％、更优选大于40％、更 优选大于50％的透射率。

或者，可以测得透明层的吸光度小于0.6(大致相当于25％透射)或透 射率大于25％，其中％透射率等于：

相反，可以测得不透明层的吸光度大于0.6。

为了本发明的目的，只要可见光范围中的一种波长具有大于25％透 射率，所述容器就被认为是透明的。或者，可以测得瓶子的吸光度小于 0.6(大致相当于25％透射)或透射率大于25％，其中％透射率等于：1/10 ^吸光度×100％，和针对上面其余优选水平的相应吸光度水平。

合适的包装材料包括但是不限于：聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚碳 酸酯(PC)、聚酰胺(PA)和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETE)、聚氯乙烯 (PVC)和聚苯乙烯(PS)。所述储存容器可以通过模塑例如从预制品吹塑 或通过热成型或通过注塑而形成。

优选所述包装颗粒的形状和尺寸基本上彼此相同。

优选地，所述组合物包含大于40重量％的洗涤剂表面活性剂。优 选地，至少70数量％的颗粒包括主要包含表面活性剂的核，围绕核的 水溶性涂层占所述涂覆颗粒的15至45重量％。

优选每个涂覆颗粒具有正交尺寸x、y和z，其中x从0.2至2mm， y从2.5至8mm(优选3至8mm)，和z从2.5至8mm(优选3至8mm)， 并优选所述包装颗粒的形状和尺寸基本上彼此相同。

优选所述涂层包含至少10重量％的水溶性盐。更优选所述水溶性 盐包括无机盐。最优选它包括碳酸钠。所述涂层还可以包含少量的羧甲 基纤维素钠(SCMC)、硅酸钠、水溶性荧光剂、水溶性或可分散性遮蔽 (shading)染料、颜料、彩色染料及其混合物。

每个涂覆颗粒上的涂布量优选是所述颗粒的20至35重量％。

包装的组合物中，包含核和涂层的颗粒的数量百分比优选至少 85％。

涂覆的颗粒优选包含0.001至3重量％香料。

涂覆的颗粒的核优选包含小于5重量％、甚至更优选小于2.5重量 ％的无机材料。

所述颗粒理想地是直径(y和z)为3至6mm和厚度(x)为1至2mm 的扁圆球体。

至少一部分、并优选大部分数量的颗粒可以是白色以外的颜色，因 为这使得更容易看见它们，以确定已经达到需要的用量水平。已经发现， 多种颜色(例如一部分蓝色和一部分白色)的颗粒对于最佳用量控制提 供了甚至更高的视觉分辨度。颜色可以由染料、颜料或其混合物赋予。

颗粒的制备

优选的制备方法阐述于PCT/EP2010/055256中。它包括将表面活性 剂混合在一起，然后将它们干燥至含湿量低于1％。可以使用刮膜装置。 优选的刮膜装置形式是刮膜蒸发器。一种这样的合适的刮膜蒸发器是基 于可从Ballestra S.p.A获得的刮膜蒸发器的“Dryex系统”。可供选择 的干燥设备包括管式干燥器，例如Chemithon Turbo Tube于燥器，和 肥皂干燥器。离开刮膜干燥器的热的物质随后冷却并粉碎为合适尺寸的 碎片以进料至挤出机中。同时冷却和粉碎成碎片可以方便地使用冷却辊 进行。如果来自冷却辊的碎片不适合直接进料至挤出机中，则可以将其 在研磨装置中研磨，和/或可以将其与其他液体或固体成分在混合和研 磨装置中进行混合，例如带轧机。如此研磨或混合的材料理想地具有1 mm或更小的颗粒尺寸以进料至挤出机。

特别有利的是在工艺中于此时加入研磨助剂。具有10nm至10μm 的平均颗粒尺寸的颗粒物质优选用作碾磨助剂。在这样的材料中，可以 提及的实例为：aerosil、alusil和microsil

挤出和切割

干燥的表面活性剂混合物被挤出。挤出机提供了进一步混入除表面 活性剂外的成分，或者甚至加入另外的表面活性剂的机会。然而，通常 优选所有的表面活性剂，或者与水混合供应(即以糊状或以溶液形式) 的其他表面活性剂被加入干燥器中，以确保可以使含湿量在干燥时降低 和使进料与通过挤出机的材料是足够干燥的。因此能够混合进入挤出机 的其他材料主要是在洗涤剂组合物中以非常低的水平使用的那些：例如 荧光剂、遮蔽染料、酶、香料、硅酮消泡剂、聚合物添加剂、和防腐剂。 现发现在挤出机中混合的这些其他材料的限值为大约10重量％，但是 为获得理想的产品质量，优选保持其最大值为5重量％。固体添加剂通 常是优选的。液体，例如香料可以以最高2.5重量％，优选最高1.5重 量％的水平添加。固体颗粒结构化(吸收液体)的材料或增效剂，例如 沸石、碳酸盐、硅酸盐优选不加入待挤出的混合物中。由于非常干燥的 LAS基进料材料具有自结构化性能，这些材料是不需要的。如果使用任 何一种，总量应当小于5重量％，优选小于4重量％，最优选小于3重 量％。在这样的水平下没有发生显著的结构化，并且无机颗粒材料为不 同的目的加入，例如作为流动助剂以改进颗粒进料至挤出机中。

离开挤出机的输出物通过所使用的模具板成型。挤出的材料在中央 有相对于边缘膨胀的趋势。我们已经发现，如果圆柱形挤出物在其离开 挤出机时被规则地切片，所得到的形状是具有两个凸端的短圆柱体。这 些颗粒在本文中描述为扁圆球体或扁豆体(lentils)。这种形状在视觉 上是令人满意的。

涂覆

切片的挤出颗粒然后被涂覆。涂覆使得颗粒容易被着色。涂覆使得 颗粒更适合用于可能长期暴露在高湿度下的洗涤剂组合物。

挤出的颗粒可以认为是具有主半径(major radius)“a”和次半径 (minor radius)“b”的扁圆球体。因此，表面积(S)与体积(V)的比 率可以如下计算：

$\frac{S}{V}=\frac{3}{2b}+\frac{3b}{4\in a^2}\ln {\left(\frac{1+\in }{1-\in }\right)}_{\mathrm{mm}-1}$

其中∈是所述颗粒的偏心率。

虽然本领域技术人员能够假定可以使用任何已知的涂层，例如有机 的，包括聚合物涂层，但是发现使用通过从水溶液中结晶而沉积的无机 涂层是特别有利的，因为这似乎提供积极的溶解益处，并且即使在较低 的涂层水平上涂层仍为洗涤剂颗粒提供良好的颜色。在流化工艺期间， 在流化床中涂层溶液的水性喷涂也可以使洗涤剂颗粒产生进一步制圆 (rounding)。

合适的无机涂层溶液包括碳酸钠，其可与硫酸钠和氯化钠混合。食 用染料、遮蔽染料、荧光剂和其他光学改性剂可以通过将它们溶解在喷 涂溶液或分散体中来加入到涂层中。增效剂盐例如碳酸钠的使用是特别 有利的，因为它通过将使用中的体系缓冲在阴离子表面活性剂体系最大 去污力的理想pH，而使得洗涤剂颗粒具有更好的性能。它也增加了离 子强度，已知这样可以改进在硬水中的清洁，并且它可以相容于可与涂 覆的挤出洗涤剂颗粒混合的其他洗涤剂成分。如果使用流化床来施加涂 层溶液，本领域技术人员将知道如何根据Stokes数和可能的Akkermans 数(FNm)来调节喷雾条件，以便颗粒被涂覆并且没有显著地聚结。对 此有帮助的合适教导可参见EP1187903、EP993505和Power technology  65(1991)257-272(Ennis)。

本领域技术人员将能够理解可以应用具有相同或不同涂层材料的 多层涂层，但出于操作简便，并且最大化涂层的厚度，优选单层涂层。 为使洗涤剂颗粒获得最佳的抗结块性能结果，涂层的量应当在颗粒的 3-50重量％，优选20-40重量％的范围内。

挤出的颗粒洗涤剂组合物

由于不存在不溶性结构剂材料，例如沸石，因此涂覆颗粒容易溶解 在水中，并且在溶解时留下非常低的残留物或没有残留物。由于涂层的 平滑性以及下层颗粒的平滑性，涂覆颗粒具有优异的视觉外观，这也被 认为是在挤出的颗粒中缺少颗粒结构化材料的结果。

当基础添加剂加入到挤出的颗粒或其涂层中时，组合物可能具有最 高100重量％的颗粒。组合物也可以包含，例如，消泡剂颗粒。

形状和尺寸

涂覆洗涤剂颗粒优选是曲面的。涂覆洗涤剂颗粒最优选是扁豆状的 (形状像完整的干扁豆)、其为一种扁圆球体，其中z和y是赤道直径， 而x是极直径；优选y＝z。尺寸可以是这样的：y和z至少为3mm，优 选至少4mm，最优选至少5mm，且x在0.2-2mm，优选1-2mm的范 围内。

涂覆洗衣洗涤剂颗粒可以成型为圆盘状。

核组成

核主要是表面活性剂。它也可以包括洗涤添加剂，例如香料、遮蔽 染料、酶、清洁聚合物和去污聚合物。

表面活性剂

涂覆洗涤剂颗粒包含50-90重量％，最优选70-90重量％的表面活 性剂。一般而言，表面活性剂体系的非离子型和阴离子型表面活性剂可 以选自“Surface Active Agents”，第1卷，Schwartz & Perry，Interscience  1949，第2卷，Schwartz，Perry & Berch，Interscience 1958；Manufacturing  Confectioners Company出版的现行版“McCutecheon’s Emulsifiers and  Detergents”或“Tenside-Taschenbuch”，H.Stache，第2版，Carl Hauser  Verlag，1981中所述的表面活性剂。优选地，所用的表面活性剂是饱和 的。

1)阴离子表面活性剂

可以使用的合适的阴离子型洗涤剂化合物通常是具有含有约8至约 22个碳原子的烷基的有机硫酸盐和磺酸盐的水溶性碱金属盐，术语烷基 用于包括高级酰基的烷基部分。合适的合成阴离子型洗涤剂化合物的实 例是烷基硫酸钠和烷基硫酸钾，尤其是通过将产自例如牛脂或椰子油的 高级C₈至C₁₈醇硫酸化获得的那些；烷基C₉-C₂₀苯磺酸钠和钾，特别是 直链仲烷基C₁₀-C₁₅苯磺酸钠；和烷基甘油醚磺酸钠，尤其是源自牛脂 或椰子油的高级醇和源自石油的合成醇的那些醚。最优选的阴离子型表 面活性剂是月桂基醚硫酸钠(SLES)(特别优选具有1-3个乙氧基)、 C₁₀-C₁₅烷基苯磺酸钠和C₁₂-C₁₈烷基硫酸钠。如EP-A-328 177(Unilever) 中所述的显示出抗盐析的那些表面活性剂、EP-A-070 074中所述的烷基 多聚糖苷表面活性剂，以及烷基单糖苷也是合适的。表面活性剂的链可 以是支链的或直链的。

还可以存在皂。所用的脂肪酸皂优选含有约16至约22个碳原子， 优选是直链构型。来自皂的阴离子贡献优选占总阴离子的0-30重量％。 使用大于10重量％的皂是不优选的。优选地，至少50重量％的阴离子 型表面活性剂选自：C₁₁-C₁₅烷基苯磺酸钠、和C₁₂-C₁₈烷基硫酸钠。

优选地，阴离子型表面活性剂以15-85重量％的水平存在于涂覆洗 衣洗涤剂颗粒中，更优选50-80重量％。

2)非离子型表面活性剂

具体地，可以使用的合适的非离子型洗涤剂化合物包括具有疏水基 和活性氢原子的化合物(例如，脂肪醇、酸、酰胺或烷基酚)与环氧烷 (尤其是单独的环氧乙烷或其与环氧丙烷一起)的反应产物。优选的非 离子型洗涤剂化合物是C₆-C₂₂烷基酚-环氧乙烷缩合物，一般为5-25EO， 即每个分子5-25个环氧乙烷单元，以及脂族C₈-C₁₈伯或仲直链或支链 醇与环氧乙烷的缩合产物，一般为5-50EO。优选地，非离子型是10-50 EO，更优选20-35EO。特别优选烷基乙氧基化物。

优选，非离子型表面活性剂以5-75重量％，更优选10至40重量％ 的水平存在于涂覆洗衣洗涤剂颗粒中。

阳离子型表面活性剂可以作为次要成分优选以0-5重量％的水平存 在。

优选地，在干燥之前将所有表面活性剂混合在一起。可以使用常规 的混合设备。洗衣洗涤剂颗粒的表面活性剂核可以通过辊筒压制来形 成，并且随后涂覆无机盐。

耐钙表面活性剂体系

在另一个方面中，核是耐钙的，并且这是优选的方面，因为这降低 了对增效剂的需求。

优选对于硬水中有效洗涤不需要存在增效剂的表面活性剂混合物。 如果它们通过下文中列出的测试，将这样的混合物称为耐钙表面活性剂 混合物。然而，本发明也可以用于使用天然产生的或使用水软化剂制得 的软水的洗涤。在这种情况下，钙耐受性不再重要并且可以使用耐钙混 合物以外的混合物。

如下测试表面活性剂混合物的钙耐受性：

以每升水0.7g表面活性剂固体的浓度来制备所测试的表面活性剂 混合物，其含有足量钙离子以使French硬度为40(4×10^-3摩尔Ca²⁺)。 将其他不含硬度离子的电解质(如，氯化钠、硫酸钠和氢氧化钠)加入 溶液中，以将离子强度调节至0.05M以及将pH调节至10。在样品制备 15分钟后，测量540nm波长光通过4mm样品的吸收。进行十次测量并 且计算平均值。产生小于0.08吸收值的样品被认为是耐钙的。

满足上述钙耐受性测试的表面活性剂混合物的实例包括具有LAS 表面活性剂(其自身不是耐钙的)作为主要部分与一种或多种其他耐钙 表面活性剂(助表面活性剂)混合，以产生几乎没有与增效剂一起使用 并且通过了给定测试的足够耐钙的混合物。合适的耐钙助表面活性剂包 括SLES 1-7EO和烷基-乙氧基化物非离子型表面活性剂，特别是熔点 低于40℃的那些。

LAS/SLES表面活性剂混合物具有优于LAS非离子型表面活性剂混 合物的泡沫性能并且因此对于需要高水平泡沫的手洗制剂是优选的。可 以以最高为30％的水平来使用SLES。优选的耐钙涂覆洗衣洗涤剂颗粒 包含15-100重量％的阴离子表面活性剂，其中20-30重量％是月桂基醚 硫酸钠。

LAS/NI表面活性剂混合物提供了更硬的颗粒，并且其更低的泡沫 性能使得它更适合用于自动洗衣机使用。

涂层

涂层可以包含水溶性无机盐。涂层中可以包括其它水相容的成分。 例如荧光剂、SCMC、遮蔽染料、硅酸盐、颜料和染料。

水溶性无机盐

水溶性无机盐优选选自碳酸钠、氯化钠、硅酸钠和硫酸钠，或其混 合物，最优选70-100％为碳酸钠。水溶性无机盐作为涂层存在于颗粒上。 水溶性无机盐优选以将洗衣洗涤剂颗粒的粘度降至颗粒自由流动的值 的水平存在。

本领域技术人员将认识到尽管可以应用由相同或不同涂层材料制 成的多层涂层，但为了操作简便，并且最大化涂层的厚度，优选单层涂 层。为使洗涤剂颗粒获得最佳的抗结块性能结果并控制从包装中的流 出，涂层的含量应当在颗粒的15-45重量％，优选20-40重量％，甚至 更优选25-35重量％的范围内。

涂层通过从水溶性无机盐的水溶液中结晶而施加于表面活性剂核 的表面。水溶液优选含有大于50g/L，更优选大于200g/L的盐。现已经 发现了流化床中的涂层溶液的水性喷射产生了良好的结果，并且在流化 过程中还可以产生洗涤剂颗粒的轻微制圆。可能需要干燥和/或冷却来 完成该方法。

通过涂覆本发明的大的洗涤剂颗粒，利用例如5重量％的涂层水平 可获得的涂层厚度比在通常尺寸的洗涤剂颗粒(直径0.5-2mm的球体) 上获得的更大。

为了获得最佳的溶解性能，这一表面积与体积的比率必须大于3 mm^-1。然而，涂层厚度反比于这一系数，因而对于涂层，“涂覆颗粒的 表面积”除以“涂覆颗粒的体积”的比率应当低于15mm^-1。

涂覆洗涤剂颗粒

优选地，涂覆洗涤剂颗粒构成包装中70-100重量％，更优选85-90 重量％的洗涤剂组合物。

优选地，涂覆洗涤剂颗粒形状和大小基本上相同，这意味着至少 90-100％的涂覆洗衣洗涤剂颗粒中，最大与最小的涂覆洗衣洗涤剂颗粒 在其x、y和z尺寸上相应尺寸的变化在20％、优选10％以内。

含湿量

在293K和50％相对湿度下，涂覆颗粒优选包含0-15重量％的水， 更优选0-10重量％，最优选1-5重量％的水。这有助于颗粒的储存稳定 性及其机械性能。

其他成分

在涂层或核中可以存在如下描述的成分。

染料

染料可以有利地加入涂层中；它也可以可替代地加入核中。在这种 情形中优选在形成核之前将染料溶解于表面活性剂中。

染料描述于K.Hunger编辑的Industrial Dyes 2003 Wiley-VCH ISBN  3-527-30426-6中。

染料选自阴离子型和非离子型染料。阴离子型染料在pH 7的水性 介质中是带负电的。阴离子型染料的实例发现于颜色索引(Colour  Index)(染色工做者及配色师协会(Society of Dyers and Colourists)和 美国纺织化学师与印染师协会2002(American Association of Textile  Chemists and Colorists 2002))中的酸性和直接染料类别中。阴离子型 染料优选含有至少一个磺酸盐或羧酸盐基团。非离子型染料在pH 7的 水性介质中是不带电的，实例发现于颜色索引(Colour Index)中的分 散染料类别中。

染料可以烷氧基化。烷氧基化染料优选具有以下的通式：染料 -NR₁R₂。NR₁R₂基团连接到染料的芳香环。R₁和R₂独立地选自具有2 个或更多个重复单元的聚氧化烯链，并且优选具有2-20个重复单元。 聚氧化烯链的实例包括环氧乙烷、环氧丙烷、缩水甘油醚(glycidol  oxide)、氧化丁烯及其混合物。

优选的聚氧化烯链是[(CH₂CR₃HO)_x(CH₂CR₄HO)_yR₅)，其中x+y≤5， 其中y≥1，并且z＝0-5，R₃选自：H、CH₃、CH₂O(CH₂CH₂O)_zH及其混 合物；R₄选自：H、CH₂O(CH₂CH₂O)_zH及其混合物；以及R₅选自：H、 和CH₃。

用于本发明中的优选烷氧基化染料是：

优选地，染料选自酸性染料、分散染料和烷氧基化染料。

最优选地，染料是非离子型染料。

优选地，染料选自具有蒽醌、单-偶氮、双-偶氮、呫吨、酞菁、和 吩嗪发色团的那些。更优选地，染料选自具有蒽醌和单-偶氮发色团的 那些。

在优选的工艺中，染料加入涂层浆料中并搅拌，之后施涂于颗粒的 核上。施涂可以通过任何合适的方法，优选喷雾到如以上详述的核颗粒 上。

染料可以是任何颜色的，优选染料是蓝色、紫色、绿色或红色。最 优选，染料是蓝色或紫色。

优选地，染料选自：酸性蓝80、酸性蓝62、酸性紫43、酸性绿25、 直接蓝86、酸性蓝59、酸性蓝98、直接紫9、直接紫99、直接紫35、 直接紫51、酸性紫50、酸性黄3、酸性红94、酸性红51、酸性红95、 酸性红92、酸性红98、酸性红87、酸性黄73、酸性红50、酸性紫9、 酸性红52、食品黑1、食品黑2、酸性红163、酸性黑1、酸性橙24、 酸性黄23、酸性黄40、酸性黄11、酸性红180、酸性红155、酸性红1、 酸性红33、酸性红41、酸性红19、酸性橙10、酸性红27、酸性红26、 酸性橙20、酸性橙6、磺酸化的Al和Zn酞菁、溶剂紫13、分散紫26、 分散紫28、溶剂绿3、溶剂蓝63、分散蓝56、分散紫27、溶剂黄33、 分散蓝79:1。

染料优选是为洗衣织物赋予洁白感的遮蔽染料(shading dye)。

染料可以共价结合到聚合物上。

可以使用染料组合。

荧光剂

涂覆洗衣洗涤剂颗粒优选包含荧光剂(荧光增白剂)。荧光剂是熟 知的并且许多这样的荧光剂可以购得。通常，这些荧光剂以其碱金属盐 的形式来供应和使用，例如，钠盐。组合物中所用的一种或多种荧光剂 的总量通常为0.005-2重量％，更优选0.01-0.1重量％。适用于本发明中 的荧光剂在K.Hunger编辑的Industrial Dyes的第7章，2003 Wiley-VCH  ISBN 3-527-30426-6中有描述。

优选的荧光剂选自二苯乙烯联苯类、三嗪基氨基均二苯代乙烯类、 双(1，2，3-三唑-2-基)均二苯代乙烯类、双(苯并[b]呋喃-2-基)联苯类、1，3- 二苯基-2-吡唑啉类和香豆素类。优选荧光剂是磺酸化的。

优选的荧光剂类别是：二苯乙烯联苯化合物，例如，Tinopal(商标) CBS-X，二胺均二苯代乙烯二磺酸化合物，例如，Tinopal DMS pure Xtra  和Blankphor(商标)HRH，以及吡唑啉化合物，例如，Blankophor SN。 优选的荧光剂是：2-(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚[1，2-d]三唑钠、4，4’- 双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2羟乙基)氨基1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}均二苯 代乙烯-2-2’二磺酸二钠、4，4’-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)] 氨基}均二苯代乙烯-2-2’二磺酸二钠和4，4’-双(2-硫代苯乙烯基)联苯二 钠。

TinopalDMS是4，4’-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)]氨 基}均二苯代乙烯-2-2’二磺酸二钠的二钠盐。TinopalCBS是4，4’-双(2- 磺化苯乙烯基)联苯二钠的二钠盐。

香料

优选地，组合物包含香料。香料优选在0.001-3重量％，最优选0.1-1 重量％的范围内。在CFTA Publications出版的CTFA(Cosmetic，Toiletry  and Fragrance Association)1992 International Buyers Guide和Schnell  Publishing Co出版的OPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80^th Annual  Edition中提供了许多合适的香料实例。

在制剂中存在多种香料成分是常见的。在本发明的组合物中，可存 在四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种，乃至七种 或更多种不同的香料成分。

在香料混合物中，优选15-25重量％是头香。头香由Poucher(Journal  of the Society of Cosmetic Chemists 6(2)：80[1955])定义。优选的头香选 自柑橘油、里哪醇、醋酸里哪酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺 -3-己醇。香料可以作为液体或作为包封的香料颗粒加入至核中。香料可 以与非离子型材料混合，并应用作为挤出颗粒的涂层，例如通过与熔融 非离子型表面活性剂混合喷雾。香料也可以利用独立的香料细粒引入至 组合物中，则然后洗涤剂颗粒不需要包含任何香料。

优选涂覆洗衣洗涤剂颗粒不含过氧漂白剂，例如，过碳酸钠、过硼 酸钠和过酸。

聚合物

组合物可以包含一种或多种其他的聚合物。实例是羧甲基纤维素、 聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚乙烯亚胺、乙氧基化聚乙烯亚胺、水溶性 聚酯聚合物聚羧酸酯，如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙 烯酸月桂基酯/丙烯酸共聚物。

酶

优选组合物中存在一种或多种酶。

优选地，每种酶的水平为0.0001重量％至0.5重量％蛋白质。尤其 考虑的酶包括蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、过氧化物酶/氧化 酶、果胶酸盐裂解酶和甘露聚糖酶，或其混合物。

合适的脂肪酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰或蛋白质 工程突变体。有用的脂肪酶实例包括来自腐质霉属(Humicola)(也称 嗜热丝孢菌属(Thermomyces))的脂肪酶，例如EP 258 068和EP 305  216中所述的来自柔毛腐质霉(H.lanuginosa(T.lanuginosus))或如 WO96/13580中所述的来自特异腐质霉(H.insolens)；假单胞菌属 (Pseudomonas)脂肪酶，例如来自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或类 产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)(EP 218 272)、洋葱假单胞菌(P. cepacia)(EP 331 376)、斯氏假单胞菌(P.stutzeri)(GB 1,372,034)、 荧光假单胞菌(P.fluorescens)、假单胞菌属菌株SD 705(WO 95/06720 和WO 96/27002)、威斯康星假单胞菌(P.wisconsinensis)(WO  96/12012)；芽孢杆菌属(Bacillus)脂肪酶，例如来自枯草芽孢杆菌(B. subtilis)(Dartois等(1993)，Biochemica et Biophysica Acta，1131， 253-360)、嗜热芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(JP 64/744992)或 短小芽孢杆菌(B.pumilus)(WO 91/16422)。

其他实例为脂肪酶变体，如WO92/05249、WO 94/01541、EP 407  225、EP 260 105、WO 95/35381、WO 96/00292、WO 95/30744、WO  94/25578、WO 95/14783、WO 95/22615、WO 97/04079和WO 97/07202、 WO 00/60063、WO 09/107091和WO09/111258中所述的那些。

优选的脂肪酶包括Lipolase^TM和Lipolase Ultra^TM、Lipex^TM(Novozymes A/S)和Lipoclean^TM。

本发明的方法可以在归类为EC 3.1.1.4和/或EC 3.1.1.32的磷脂酶 的存在下进行。如在此所用的，术语磷脂酶是对磷脂具有活性的酶。

磷脂，如卵磷脂或磷脂酰胆碱，其由用两个脂肪酸在外部(sn-1) 和中间(sn-2)的位置酯化并且用磷酸在第三个位置酯化的甘油组成； 磷酸进而可以酯化成氨基醇。磷脂酶是参与磷脂水解的酶。可以区分几 种磷脂酶活性的类型，包括磷脂酶A₁和A₂，其水解一个脂肪酰基(分 别在sn-1和sn-2位)以形成溶血磷脂；以及溶血磷脂酶(或磷脂酶B)， 其可以水解溶血磷脂中剩余的脂肪酰基。磷脂酶C和磷脂酶D(磷酸二 酯酶)分别释放二酰基甘油或磷脂酸。

合适的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些。优选微生物来 源。包括化学修饰或蛋白质工程突变体。蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶或 金属蛋白酶，优选碱性微生物蛋白酶或类胰蛋白酶。适合的蛋白酶包括 Alcalase^TM、Savinase^TM、Primase^TM、Duralase^TM、Dyrazym^TM、Esperase^TM、 Everlase^TM、Polarzyme^TM和Kannase^TM(Novozymes A/S)，Maxatase^TM、 Maxacal^TM、Maxapem^TM、Properase^TM、Purafect^TM、Purafect OxP^TM、FN2^TM和FN3^TM(Genencor International Inc.)

本发明的方法可以在归类为EC 3.1.1.74的角质酶的存在下进行。根 据本发明使用的角质酶可以是任何来源的。优选角质酶是微生物来源 的，特别是细菌、真菌或酵母来源。

合适的淀粉酶(α和/或β)包括细菌或真菌来源的那些。包括化学 修饰或蛋白质工程突变体。淀粉酶包括，例如，获自芽孢杆菌属 (Bacillus)的α-淀粉酶，例如，更详细描述于GB 1,296,839中的地衣 芽孢杆菌(B.licheniformis)的特定菌株，或WO 95/026397或WO  00/060060中公开的芽孢杆菌属(Bacillus sp.)菌株。适合的淀粉酶是 Duramyl^TM、Termamyl^TM、Termamyl Ultra^TM、Natalase^TM、Stainzyme^TM、 Fungamyl^TM和BAN^TM(Novozymes A/S)，Rapidase^TM和Purastar^TM(来 自Genencor International Inc.)。

合适的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰或蛋白 质工程突变体。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属(Bacillus)、假 单胞菌属(Pseudomonas)、腐质霉属(Humicola)、镰刀霉属(Fusarium)、 梭孢壳属(Thielavia)、枝顶孢属(Acremonium)的纤维素酶，例如， 由特异腐质霉(Humicola insolens)、土生梭孢霉(Thielavia terrestris)、 嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰刀菌(Fusarium  oxysporum)所产生的真菌纤维素酶，其公开在US 4,435,307、US  5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757、WO 89/09259、WO 96/029397 和WO 98/012307中。纤维素酶包括Celluzyme^TM、Carezyme^TM、 Endolase^TM、Renozyme^TM(Novozymes A/S)、Clazinase^TM和Puradax HA^TM(Genencor International Inc.)，以及KAC-500(B)^TM(Kao Corporation)。

合适的过氧化物酶/氧化酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。包 括化学修饰或蛋白质工程突变体。有用的过氧化物酶实例包括来自鬼伞 属(Coprinus)的过氧化物酶，例如来自灰盖鬼伞(C.cinereus)及其变 体，如WO 93/24618、WO 95/10602和WO 98/15257中所述的那些。过 氧化物酶包括Guardzyme^TM和Novozym^TM 51004(Novozymes A/S)。

更多适用的酶公开于WO2009/087524、WO2009/090576、 WO2009/148983和WO2008/007318中。

酶稳定剂

组合物中存在的任何酶可以使用常规的稳定剂来稳定，例如，多元 醇(如丙二醇或甘油)、糖或糖醇、乳酸、硼酸或硼酸衍生物(例如， 芳族硼酸酯)或苯基硼酸衍生物(如4-甲酰基苯基硼酸)，并且组合物 可以如在例如WO 92/19709和WO 92/19708中所描述进行配制。

螯合剂可以存在于涂覆洗涤剂颗粒中。

将参照下面非限制性的实施例对本发明作进一步的描述。

实施例

在实施例1中，按照在PCT/EP2010/055256中的方法制备涂覆 的大的洗涤剂颗粒。

实施例1-制备涂覆颗粒

将表面活性剂原料混合在一起，得到67重量％的活性糊状物， 其包含85份LAS(直链烷基苯磺酸盐)、15份非离子表面活性剂。 使用的原料为：

LAS：Unger Ufasan 65

非离子型：BASF Lutensol AO30

将糊状物预热至进料温度，并进料到刮膜蒸发器的顶部，以减 少含湿量并产生固体的紧密的表面活性剂混合物，其通过了耐钙测 试。在表1中给出了用来制备LAS/NI共混物的条件。

表1

^*通过Karl Fischer方法分析

在刮膜蒸发器底部的出口，干燥的表面活性剂混合物落在冷却 辊上，在冷却辊上其被冷却到低于30℃。

离开冷却辊后，将冷却的干燥的表面活性剂混合物颗粒采用锤 磨机研磨，还在锤磨机中加入2％的Alusil作为助磨剂。所得研磨 过的材料是吸湿的，因此被储存在密封容器中。

将冷却的干燥的研磨过的组合物进料到装有成型孔板和切割刀 片的双螺杆共转(corotating)挤出机中。如表2中所示，大量其它 组份也计量给到挤出机中。

表2

  实施例1 挤出物 份数(最终颗粒＝100) LAS/IN混合物 64.3 SCMC 1.0 香料 0.75

发现所挤出的颗粒样品的平均粒径和厚度分别为4.46mm和 1.13mm。标准偏差可接受地低。

随后使用Strea 1流化床来涂覆颗粒。以水溶液来施加涂层，并 在表3中给出的条件下完成涂覆。涂层的重量％基于涂覆颗粒的重量 计。

表3

实施例 1 固体质量[kg] 1.25 涂层溶液 碳酸钠(30％) 涂层溶液质量[kg] 1.8 空气入口温度[℃] 80 空气出口温度[℃] 38 涂层进料速度[g/min] 16 涂层进料温度[℃] 55

在表4中给出了涂覆的颗粒组合物。

表4

  实施例1

挤出机 份数(最终颗粒＝100) LAS/IN混合物 64.30 SCMC 1.00 香料 0.75 流化床   碳酸盐 28.25 次要组分/水分 5.70

由于它们高度的表面平滑性，所涂覆的挤出颗粒具有优异的外 观。不希望为理论所束缚，我们认为这是因为未涂覆的颗粒比通常 的洗涤剂颗粒更大且更平整；并且它们的核所具有的固含量比通常 的低得多(确实，它与现有技术的涂覆挤出颗粒不同，它不含固体 结构化材料)。

实施例2

对于来自实施例1的涂覆颗粒(扁圆球体)和两种常规的洗衣洗涤 剂粉末，我们测量了振实BD与灌注BD的比率。结果在表5中给出。

灌注BD-整个洗涤剂组合物在未压实的(未振实的)充气状态下 的堆积密度(bulk density)，通过测量由于将组合物灌注以填充1升容 器的重量增加来确定。事实上，将容器过度填充，然后通过在边缘之上 移动直边来移除过量的粉末，以使得内容物的水平达到容器的最大高 度。

振实BD-BD容器装配有可移动的颈圈以扩展容器的高度。扩展的 容器然后利用灌注BD技术来填充。然后将扩展的容器置于Retsch Sieve  Shaker上，并且使用仪器上的0.2mm/“g”设置使其振动/振实5分钟。然 后移走颈圈，并且根据标准BD测定法夷平过量的粉末，测量容器的质 量，并用常规方法计算振实BD。

表5

^*以5mm直径挤出并切成1mm厚，之后喷雾涂覆碳酸钠溶液以给 出具有30重量％的碳酸钠涂层的颗粒，其具有由挤出所导致的略微平 坦侧面的扁圆球体。

从表1中可以看出，本发明的较大的涂覆颗粒以与现有技术的粉末 以几乎相同的方式沉降。在灌注BD与振实BD比率上的小差异并不显 著。

实施例3

沉降体积在使用Retsch筛振动器在0.2mm/“g”的设置下振实1分钟 后测量。结果在表6中给出。

表6

在该实验后，只有晶体可以从测量筒中自由流出。相反，两种 现有技术的粉末都是压实的，且必须轻敲圆筒才能使它们流动。

实施例4

标准DFR(动态流动速率)使用具有35mm内径和600mm长度的 圆柱玻璃管以ml/秒测量。玻璃管被安全地夹紧，以使其纵轴竖直。它 的底端用具有15度内角的聚氯乙烯平滑圆锥体和直径22.5mm的底部 出口孔终止。光束传感器位于出口上方150mm处，且第二光束传感器 位于第一传感器以上250mm处。

为了确定洗涤剂组合物样品的动态流动速率，出口孔被暂时关闭， 例如，通过用一张卡片覆盖，并将洗涤剂组合物倒入圆筒顶部直到洗涤 剂组合物的水平在上部的传感器以上约100mm。然后打开出口，并电 子测量洗涤剂组合物水平从上部传感器下落至下部传感器所花费的时 间t(秒)。DFR是传感器之间的管体积除以所测量的时间。我们将这 个设备安装到设置在0.2mm/“g”下的筛振动器上1分钟。在填充圆筒后 且在打开出口前进行摇动或振动。由于出口狭窄且倾向于被所有的粉末 阻塞，振动后给予每个样品一次“推动(prod)”以引发流动。如果一次 推动不足以引发流动则记为零流动速率。结果在表7中给出。

表7

从表7中可以看出，在这些条件下，晶体的流动性能保持得到 大大改善——仍然需要确定，该晶体的流动保持得到改善是由于它 们更大的尺寸、它们非球状的形状、或者它们的涂层(认为球状粉 末没有被涂覆)引起的。

实施例5

表8

在两个实验(轻敲或未轻敲的)下，未涂覆的晶体的DFR都比 较小的球形涂覆颗粒要差。然而，未涂覆的晶体流动得确实比未涂 覆的现有技术的粉末要好得多。因此，在组合物中使用小部分的未 涂覆晶体是可行的，例如总颗粒的至多30％，优选至多15数量％。

令人吃惊的是，从表8可知，涂覆的晶体具有比未涂覆的晶体 低的DFR，尽管它们比未涂覆晶体的外观要好，因此，所述涂层改 善了外观而非流动性。然而，如表3中所示，涂覆晶体确实具有非 常一致的DFR。无论它们的来历如何，它们似乎都以同样的方式可 靠地流动。

现在将参考以下的图更具体地描述本发明的各种非限制性实施方 式，所述图中：

图1显示了根据本发明一个方面的分配器，具有刚性支撑架和独立 的泡罩包装；

图2显示了使用中的图1分配器，施加了手动力用于将用量从泡罩 包装中逐出；和

图3显示了安装在洗衣机抽斗中的图1分配器的分解图。

图1和2示出了分配器1，所述分配器1用于将泡罩包装3中预定 用量5的上述任何实施例的浓缩洗衣用组合物分配到洗衣机(未显示) 中。分配器1包含其上安装了泡罩包装3的刚性支撑框架7，由此施加 在选定用量上的手动力将用量5逐出泡罩包装3。泡罩包装包含具有独 立储存容器的平面塑料片，所述储存容器包含设置成行和列的凹形突起 的“泡罩”5。泡罩包装3还包含固定于所述泡罩包装的固体接收面的 至少一个背衬层(未显示)。该层是低强度保持层。该低强度保持层延伸 过泡罩5的背面，并保持所述用量独立密封在每个泡罩5内。优选地， 所述泡罩包装3安装了面向下的低强度保持层。所述包装的材料和/或 构造充分刚性，使得可以轻敲一个部位例如底部或侧壁以将颗粒从储存 容器中移出，并优选这种轻敲产生使用者听得到的反馈，从而指导他们 颗粒的移动情况。合适的包装材料包括但是不限于：聚丙烯(PP)、聚乙 烯(PE)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETE)， 聚氯乙烯(PVC)和聚苯乙烯(PS)。所述储存容器可以通过模塑例如从预 制品吹塑或通过热成型或通过注塑而形成。

图3显示了安装在自动洗衣机(机器未显示)的抽斗11中的分配器的 分解图。抽斗11具有多个独立的格，所述分配器安装在用于容纳主洗 产品的中间格11中，所述主洗产品通过引入的水流(未显示)被冲刷到机 筒中。分配器1安装在机器的抽斗中，这样施加在选定用量上的手动力 将该用量从泡罩包装直接逐入抽斗格13中。刚性支撑框架7每个壁包 含孔15。框架7还具有平滑的轮廓17，并且通常是凸部而不是凹部构 造/模式，使得水和/或洗衣用组合物不能被截留。分配装置是注塑的塑 性、水不溶性的而且坚固的构造，使得洗涤过程期间不需要被移除。所 述分配器可以由任何合适的材料构成，例如水不溶性的材料，如聚烯烃 例如聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。所述框架 具有足够的刚性来承受打破泡罩包装需要的手动力，但是在更高的手动 力下具有弹性，以使得壁7a在装配期间可以挠曲地靠紧抽斗格的侧面 13a。一旦就位，即释放手动压力，以促使壁7a靠紧抽斗格13的侧面 13a，从而防止分配装置1当就位于抽斗11中时移动。框架7包含具有 支撑上缘17的一个或多个壁，支撑上缘17对应于泡罩5的外周边，使 得所述包装被进一步支撑。支撑框架具有上支撑边缘19，其相对于底部 21倾斜，因此安装好的泡罩包装3也是倾斜的。在这种安排下，使用者 可以更好地观察泡罩包装3。所述装置是可拆卸的，然而，它可以包含 在一次或多次洗涤中保持装置在位的临时机构，例如上面提到的挠性 壁，也可以具有粘性。

当然应该理解，并不意欲将本发明限定在上述具体实施方式的细节 中，其仅仅是举例说明。