含有氯氨基吡啶酸、2,4-二氯苯氧基乙酸和莠去津的协同除草组合物

摘要

含有(a)氯氨基吡啶酸和2,4-滴以及(b)莠去津的除草组合物提供了对玉米、高梁、甘蔗以及牧区和牧场中选择的杂草的协同防治。

说明书

技术领域

本发明涉及含有(a)氯氨基吡啶酸(aminopyralid)和2,4-二氯苯氧基乙酸 (2,4-滴(2,4-D))以及(b)莠去津(atrazine)的协同除草组合物。

背景技术

使作物远离抑制作物生长的杂草和其它植被(vegetation)的防护在农业 中是不时复发的问题。为了帮助解决这个问题，合成化学领域的研究者已经 生产了对于防治所述不必要的生长是有效的多种化学品和化学制剂。许多类 型的化学除草剂已经披露在文献中，并且多种已用于商业用途。

在一些情况中，已显示除草性活性成分组合施用时比单独施用时更有 效，这称为“协同作用”。如Herbicide Handbook of the Weed Science Society of  America,Ninth Edition,2007,p.429所述，“‘协同作用’是两种或多种因素相 互作用，从而组合时的效应大于基于各因素单独应用时响应的预测效应”。 本发明基于这样的发现：已知的单独具有除草功效的(a)氯氨基吡啶酸和2,4- 滴以及(b)莠去津当组合应用时显示出协同效应。

形成本发明协同组合物中的除草化合物对植物生长的效应在本领域中 是分别已知的。

氯氨基吡啶酸(即4-氨基-3,6-二氯-2-吡啶羧酸)是吡啶甲酸或者吡啶除 草剂。该物质描述于The Pesticide Manual,Fifteenth Edition,2009中。氯氨基 吡啶酸用于长期防治草地中的一年生和多年生阔叶树杂草。

2,4-滴是2,4-二氯苯氧基乙酸的通用名。该物质的除草活性描述于The  Pesticide Manual,Fifteenth Edition,2009中。2,4-滴同时防治各类绿色作物中 的一年生和多年生阔叶树杂草。

莠去津是6-氯-N-乙基-N′-(1-甲基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺的通用名。该 物质的除草活性描述于The Pesticide Manual,Fifteenth Edition,2009中。莠去 津提供了对玉米(maize)、高梁(sorghum)、甘蔗(sugar cane)、菠萝(pineapples)、 化学休耕地(chemical fallow)、草地(grassland)、澳洲坚果(macadamia nuts)、 针叶树(conifers)中的一年生阔叶树杂草和一年生窄叶杂草的发芽前和发芽 后防治以及工业杂草防治。

Tronador^TM除草剂为发芽后除草剂，其含有在可溶浓缩制剂中的9克酸 当量/升(g ae/L)的氯氨基吡啶酸和180g ae/L的2,4-滴，由Dow AgroSciences  LLC销售。Tronador^TM除草剂防治玉米作物中的多种阔叶树杂草。1.5L/ha 的Tronador相当于283.5g ae/ha(13.5g ae/ha氯氨基吡啶酸+270g ae/ha2,4- 滴)。

发明内容

本发明涉及包含除草有效量的(a)氯氨基吡啶酸和2,4-滴以及(b)莠去津 的协同除草混合物。该组合物也可含有农业可接受辅料或者载体。

本发明还涉及防治不期望植被特别是玉米、高梁、甘蔗以及牧区和牧场 中的不期望植被的方法，其包括使所述植被或者其所在地与除草有效量的权 利要求1的除草混合物接触。

协同混合物的化合物的种类范围(即各个化合物所防治的杂草种类)是 宽的且高度互补的。这些协同混合物特别用于防治关键杂草，例如刺黄瓜(刺 果瓜；SIYAN)，其施用率低于各个化合物的施用率。

具体实施方式

本申请使用的术语除草剂表示杀死、防治植物或不利地改变植物生长的 活性成分。除草有效量(herbicidally effective amount)或植被防治量(vegetation  controlling amount)是引起不利改变作用并包括背离自然发育、杀死、调节、 脱水(desiccation)、延迟等作用的活性成分的量。术语“植物(plant)”和“植被 (vegetation)”包括发芽的种子(germinant seed)、发芽苗(emerging seedling)和已 长成的植被(established vegetation)。

当将协同混合物在植物的任何生长阶段或种植或发芽前直接施用至植 物或植物所在地时，所述协同混合物的化合物显示出除草活性。所观测的作 用取决于待防治的植物物种、植物的生长阶段、稀释的施用参数和喷雾液滴 大小(spray drop size)、固体组分的粒度、使用时的环境条件、所采用的具体 化合物、所采用的具体辅料和载体、土壤类型等等，以及所采用的化学药品 的量。本领域已知的是，可对这些和其它因素进行调整，以促进非选择性或 选择性除草作用。一般而言，优选的是将本发明协同混合物芽后施用至相对 未成熟的不期望的植被，从而实现对杂草的最大防治。

在本发明的组合物中，氯氨基吡啶酸与2,4-滴的重量比基于酸当量落入 1:15和1:25之间的范围内。优选地，氯氨基吡啶酸与2,4-滴的重量比基于酸 当量为1:20。Tronador^TM除草剂的施用率的范围为141至378g ae/ha。氯氨 基吡啶酸(酸当量)与莠去津(活性成分)的重量比(此时除草作用是协同的)落 入1:25和1:100之间的范围内。

莠去津的施用率的范围为400至1000克活性成分/公顷(g ai/ha)。

协同组合物的施用率取决于要防治的杂草的具体类型、需要防治的程 度、施用的时机和方法。在本发明特别优选的实施方案中，Tronador^TM除草 剂以283.5g ae/ha的率施用，且莠去津以450g ai/ha和900g ai/ha之间的的 率施用。

本发明的协同混合物组分可以单独施用或者作为多组分除草系统的一 部分施用。

本发明的协同混合物可与一种或多种其它除草剂一起施用以防治更宽 泛种类的不期望的植被。当与其它除草剂一起使用时，可将该组合物与其它 一种或多种除草剂一起配制，与其它一种或多种除草剂罐混(tank mix)或与其 它一种或多种除草剂先后施用。可与本发明的协同组合物一起施用的一些除 草剂包括：刈草胺(acetochlor)、草不绿(alachlor)、莠灭净(ametryn)、氨唑草 酮(amicarbazone)、磺氨磺隆(amidosulfuron)、aminocyclopyrachlor、磺草灵 (asulam)、呋草磺(benfuresate)、噻草平(bentazone)、溴苯腈(bromoxynil)、氟 丙嘧草酯(butafenacil)、绿磺隆(chlorsulfuron)、异噁草酮(clomazone)、二氯吡 啶酸(clopyralid)、氰草津(cyanazine)、麦草畏(dicamba)、二氟吡隆 (diflufenzopyr)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、 敌草快(diquat)、敌草隆(diuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、氟唑啶草 (flumetsulam)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟草烟(fluroxypyr)、甲酰胺磺隆 (foramsulfuron)、草甘膦(glyphosate)、吡氯磺隆(halosulfuron)、六嗪酮 (hexazinone)、甲咪唑烟酸(imazapic)、咪草啶酸(imazamox)、灭草烟(imazapyr)、 咪草烟(imazethapyr)、碘磺隆(iodosulfuron)、利谷隆(linuron)、2甲4氯(MCPA)、 2甲4氯丁酸(MCPB)、异丙甲草胺(metolachlor)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺 隆(metsulfuron methyl)、甲胂一钠(MSMA)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、百草枯 (paraquat)、胺硝草(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、毒莠定 (picloram)、毒草安(propachlor)、氟丙磺隆(prosulfuron)、pyroxasulfone、二 氯喹啉酸(quinclorac)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、西玛津(simazine)、S-异丙甲 草胺(S-metolachlor)、磺草酮(sulcotrione)、乙黄磺隆(sulfosulfuron)、 sulfomethuron、丁唑隆(tebuthiuron)、特丁津(terbuthylazine)、噻磺隆 (thifensulfuron)、绿草定酯(triclopyr ester)、绿草定三乙胺和5-羟基吡唑。

还可采用本发明的协同组合物以防治许多作物中的不期望植被，其已经 通过基因操作或者突变和选择而对所述协同组合物或者其它除草剂耐受或 者抵抗。因此，本发明的组合物可用在耐2,4-滴(2,4-D-tolerant)的作物上。本 发明的除草组合物还可与草甘膦、草铵膦、麦草畏或咪唑啉酮类 (imidazolinones)一起用在耐草甘膦(glyphosate-tolerant)、耐草铵膦 (glufosinate-tolerant)、耐麦草畏(dicamba-tolerant)或耐咪唑啉酮类 (imidazolinone-tolerant)的作物上。通常优选的是将本发明的组合物与除草剂 组合使用，所述除草剂以所用的施用率使用时对待处置的作物具有选择性， 并且对这些化合物防治的杂草的谱进行了补充。通常还优选的是同时应用本 发明的组合物和其它互补性除草剂，无论是作为组合制剂还是作为罐内混合 物。类似地，本发明的除草组合物可与乙酰乳酸合酶抑制剂一起用在耐乙酰 乳酸合酶抑制剂(acetolactate synthase inhibitor-tolerant)的作物上。

本发明的协同组合物一般可与已知的除草剂安全剂(herbicide safener)组 合使用以增强它们的选择性，所述除草剂安全剂诸如解草嗪(benoxacor)、杀 草丹(benthiocarb)、芸薹素内酯(brassinolide)、解草酯(cloquintocet(mexyl))、 解草胺腈(cyometrinil)、杀草隆(daimuron)、烯丙酰草胺(dichlormid)、 dicyclonon、哌草丹(dimepiperate)、乙拌磷(disulfoton)、解草唑 (fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟 (fluxofenim)、解草呋(furilazole)、Harpin蛋白、双苯噁唑酸乙酯 (isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、解草烷(MG 191)、MON 4660、萘二甲酐(naphthalic anhydride(NA))、解草腈(oxabetrinil)、R29148和 N-苯基-磺酰基苯甲酸酰胺。

尽管可以直接采用本发明的协同混合物作为除草剂，但是优选的是将它 们在含有除草有效量的化合物以及至少一种农业可接受辅料或者载体的混 合物中使用。合适的辅料或者载体不应对有价值的作物有植物毒性，特别是 施用组合物时所用的浓度是为了在存在作物时进行选择性杂草防治，且不应 与协同混合物的化合物或者其它组合物成分发生化学反应。这些混合物可以 设计直接施用于杂草或者它们的所在地，或者可为通常在施用前以其它载体 和辅料稀释的浓缩物(concentrate)或者制剂。它们可以是固体，例如粉剂、 颗粒剂、水分散颗粒剂或者可湿性粉剂，或者液体，例如乳油(emulsifiable  concentrate)、溶液、乳液或者混悬液。它们也可作为预先混合物或者罐内混 合物来提供。

用于制备本发明的除草混合物的合适农用辅料和载体是本领域技术人 员熟知的。这些辅料中的一些包括但不限于作物油浓缩物(矿物油(85%)+乳 化剂(15%))；乙氧基化壬基苯酚；苄基可可烷基二甲基季铵盐；石油烃、烷 基酯、有机酸和阴离子表面活性剂的共混物；C₉-C₁₁烷基多聚糖苷；磷酸化 醇乙氧基化物；天然伯醇(C₁₂-C₁₆)乙氧基化物；二仲丁基苯酚EO-PO嵌段共 聚物；聚硅氧烷-甲基CAP；乙氧基化壬基苯酚+脲硝酸铵；乳化甲基化种子 油；十三醇(合成)乙氧基化物(8EO)；动物脂胺乙氧基化物(15EO)；PEG(400) 二油酸酯-99。

可采用的液体载体包括水和有机溶剂。通常使用的有机溶剂包括但不限 于石油馏分或者烃诸如矿物油、芳香溶剂、石蜡油等；植物油，如大豆油、 菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花子油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻子油、 棕榈油、花生油、红花油、麻油、桐油等；以及上述植物油的酯；一元醇或 者二元、三元或者其它低级多元醇(含有4-6个羟基)的酯，诸如硬脂酸2-乙 基己酯、油酸正丁酯、十四烷酸异丙酯、丙二醇二油酸酯、琥珀酸二辛酯、 己二酸二丁酯、酞酸二辛酯等；单聚、二聚和多聚羧酸的酯等。具体的有机 溶剂包括甲苯、二甲苯、石油精(petroleum naphtha)、作物油(crop oil)、丙酮、 甲基乙基甲酮、环己酮、三氯乙烯、四氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸 丁酯、丙二醇单甲醚和二甘醇单甲醚、甲醇、乙醇、异丙醇、戊醇、乙二醇、 丙二醇、甘油、N-甲基吡咯烷-2-酮、N,N-二甲基烷基酰胺、二甲基亚砜、液 体肥料等。水通常是稀释浓缩物所选择的载体。

合适的固体载体包括滑石、叶蜡石(pyrophyllite clay)、硅石、活性白土 (attapulgus clay)、高岭土、硅藻土(kieselguhr)、白垩(chalk)、硅藻土 (diatomaceous earth)、石灰、碳酸钙、膨润土、漂白土(Fuller's earth)、棉子 壳(cotton seed hull)、小麦粉、豆粉、浮石(pumice)、木粉、胡桃壳粉(walnut shell  flour)、木质素等。

通常期望的是将一种或者多种表面活性剂引入本发明的组合物中。所述 表面活性剂有益地以固体和液体组合物使用，尤其是设计成在施用前用载体 稀释的组合物形式使用。表面活性剂的性质可以是阴离子的、阳离子的或者 非离子的并可用作乳化剂、润湿剂、助悬剂或者用于其它目的。通常在制剂 领域中使用的且也可在本制剂中使用的表面活性剂特别地在“McCutcheon’s  Detergents and Emulsifiers Annual,”MC Publishing Corp.,Ridgewood,New  Jersey,1998 and in“Encyclopedia of Surfactants,”Vol.I-III,Chemical  Publishing Co.,New York,1980-81中有述。典型的表面活性剂包括烷基硫酸 盐，如二乙醇-月桂基硫酸铵；烷基芳基磺酸盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷 基酚-烯化氧加成产物，如壬基酚-C₁₈乙氧基化物；醇-烯化氧加成产物，如 十三烷基醇-C₁₆乙氧基化物；皂，如硬脂酸钠；烷基萘-磺酸盐，如二丁基萘 磺酸钠；磺化琥珀酸盐的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺化琥珀酸钠；山梨 糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季铵，如月桂基甲基-氯化铵；脂肪酸的聚乙 二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；磷酸单 烷基酯的盐和磷酸二烷基酯的盐；植物油，如大豆油、菜籽油/芸苔油、橄 榄油、蓖麻油、葵花子油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻子油、棕榈油、 花生油、红花油、麻油、桐油等；以及上述植物油的酯，特别是甲酯。

通常，这些物质中的某些诸如植物油或者种子油以及它们的酯可替换地 用作为农用辅料、液体载体或者表面活性剂。

常用于农业组合物的其它辅料包括相容剂(compatibility agent)、消泡剂、 掩蔽剂(sequestering agent)、中和剂和缓冲剂、缓蚀剂(corrosion inhibitor)、染 料、芳香剂(odorant)、铺展剂(spreading agent)、渗透助剂、粘着剂、分散剂、 增稠剂、防冻剂(freezing point depressant)、抗微生物剂等。所述组合物也可 含有其它相容性组分，例如其它除草剂、植物生长调节剂、杀真菌剂、杀虫 剂等，并可与液体肥料或者固体颗粒肥料载体如硝酸铵、脲等一起配制。

本发明的协同混合物中活性成分的浓度通常为0.001至98wt%(重量百 分数)。通常采用10至90wt%的浓度。在设计用作浓缩物的组合物中，活性 成分通常以5至98wt%，优选10至90wt%的浓度存在。在施用前所述组合 物通常用惰性载体(如水)稀释。通常施用至杂草或者杂草所在地的稀释的组 合物一般含有0.0001至1wt%活性成分，并优选含有0.001至0.1wt%活性成 分。

可通过使用常规地面或者空气撒粉器、喷雾器和颗粒施用器或者灌溉用 水以及本领域技术人员已知的其它常规方式将本发明组合物施用至杂草或 者其所在地。

实施例

针对Tronador^TM除草剂和莠去津罐内混合物在墨西哥玉米中的发芽后 协同杂草防治的评价

这些试验在正常玉米作物条件下实施。试验场所位于商业生长的玉米 Jalisco(墨西哥)区域中。所述玉米作物使用用于施肥、播种和保持的标准培 养实践来生长，以保证作物和杂草的良好生长。所述试验使用标准研究方法 来实施。试验样地(plot)为6至7米(m)宽×10m长。所有处理使用随机完全 区组试验设计来施用，其中每个处理重复3或者4次。试验场所具有天然存 在的杂草群体。所述杂草种群包括但不限于红根苋(反枝苋(Amaranthus  retroflexus),AMARE)、刺黄瓜(刺果瓜(Sicyos angulatus),SIYAN)。处理包括 将Tronador^TM除草剂和莠去津的罐内混合物施用于水中。施用体积为250至 300升/公顷(L/ha)。所有应用使用具有扇形雾锥8002喷嘴的3m吊臂的精密 气体手动喷雾器来进行，以将处理组散播至杂草上。

处理的样地和对照样地在施用后的各个时间间隔采用盲法评级。评级基 于可视杂草防治百分数(%)，其中0相应于无损伤且100相应于完全杀死。

Colby等式用于确定混合物的期望的除草作用(Colby,S.R.Weeds1967, 15,20-22.Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide  combinations)。

下述等式用于计算含有两种活性成分A和B的混合物的期望活性：

期望值=A+B-(AxB/100)

A=所观测到的混合物所用的相同浓度的活性成分A的功效

B=所观测到的混合物所用的相同浓度的活性成分B的功效

在表1中给出了测试的除草剂罐内混合物组合、采用的施用率和比例、 测试的植物类别以及结果。

表1.Tronador^TM除草剂(氯氨基吡啶酸13.5g ae/ha+2,4-滴270g ae/ha) 以及莠去津(450和900g ai/ha)在施用后的15、30、45和60天的协同杂草防 治

SIYAN-刺黄瓜(刺果瓜(Sicyos angulatus))

AMARE-红根苋(反枝苋(Amaranthus retroflexus))

g ae/ha-克酸当量/公顷

g ai/ha-克活性成分/公顷

Obs-观测的防治百分数

Exp-Colby等式所预期的防治百分数