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Größenabhängige katalytische Aktivität geträgerter Metallcluster kombiniert mit elektrostatischen Molekularstrahlsimulationen

机译:负载型金属簇的尺寸依赖性催化活性与静电分子束模拟相结合

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摘要

In dieser Arbeit werden Edelmetallcluster auf verschiedenen Oberflächen abgeschieden, um deren katalytische Eigenschaften zu untersuchen. Dazu wird eine Ultrahochvakuumapparatur vorgestellt, mit der Cluster mittels Gleichstrom-Magnetronsputtern erzeugt und massenselektiert deponiert werden können. Zur Optimierung der apparativen Betriebsparameter, wie elektrische Potentialdifferenzen und Geometrien der ionenoptischen Bauteile, wurde der experimentelle Aufbau auf ein Simulationsmodell übertragen. Damit kann die örtliche Verteilung der Cluster auf einer Oberfläche bestimmt, Aussagen über die Probenhomogenität gemacht und der Clusterstrom durch Anpassung der elektrostatischen Potentiale optimiert werden. Schließlich werden die präparierten Cluster-Oberflächen mittels Temperatur programmierter Desorption und Reaktion untersucht. Mit einer zuvor erstellten Temperaturkalibrierung und anschließender Betrachtung einer einkristallinen Pt(111)-Oberfläche wird der Versuchsaufbau anhand von Literaturdaten validiert. udDie Untersuchungen zeigen, dass die CO-Oxidation an Pt-Clustern auf hochorientiertem pyrolytischen Graphit nur für eine Massenverteilung der Cluster beobachtet werden kann, während Pt- bzw. Au-Cluster auf Titandioxid auch massenselektiert katalytisch aktiv sind. Mit zunehmender Größe zeigen die Pt-Cluster auf TiO2 veränderte Reaktionskanäle, wohingegen die Untersuchungen an Au-Clustern auf TiO2 eine Verschiebung der CO2-Desorptionstemperatur mit der Clustergröße hinweisen. Diese ist im Vergleich zu einem reinen Au(110)-Einkristall deutlich erhöht. Das unterschiedliche Reaktionsverhalten wird anhand eines geometrischen Clustermmodells diskutiert.
机译:在这项工作中,贵金属簇沉积在各种表面上,以研究其催化性能。为此,提出了一种超高真空设备,利用该设备可以使用直流磁控溅射产生团簇并以质量选择的方式进行沉积。为了优化操作参数,例如电势差和离子光学组件的几何形状,将实验设置转移到仿真模型中。这样就可以确定簇在表面上的局部分布,可以通过调节静电势来优化关于样品均匀性和簇电流的陈述。最后,使用程序升温脱附和反应检查制备的簇表面。借助先前创建的温度校准并随后考虑了单晶Pt(111)表面,可以使用文献数据对测试设置进行验证。研究表明,仅在簇的质量分布上才能观察到高取向热解石墨上Pt簇上的CO氧化,而二氧化钛上的Pt或Au簇也具有催化活性。随着尺寸的增加,TiO2上的Pt簇显示出改变的反应通道,而对TiO2上的Au簇的研究表明,CO2解吸温度随簇的大小而变化。与纯Au(110)单晶相比,它显着增加。使用几何聚类模型讨论了不同的反应行为。

著录项

  • 作者

    Elger Benjamin;

  • 作者单位
  • 年度 2017
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  • 原文格式 PDF
  • 正文语种 de
  • 中图分类

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