Theoretical Investigation of Intramolecular Electronic Coupling in Class II/III Organic Mixed-Valence Systems ：Bis(1,4-dimethoxybenzene)

摘要

在本论文中，我们从理论上探讨有效和准确计算影响分子内电子转移关键因素之一的电子耦合强度的计算模型和电子结构方法。在电子耦合强度的计算模型中，传统的方法有GeneralizedMulliken-Hush(GMH)、Koopmans’Theorem(KT)、Two-StateModel(TM)和reducedTM(RTM)等。虽然这些方法已经被广泛应用，但在实现过程中还是存在着一定的困难和限制，例如：GMH方法需要电子激发态性质，由于目前电子结构理论对激发态计算的精度还不够，从而导致计算的电子耦合强度误差较大；KT方法在两个透热势能面的交叉点处（电子转移的过渡态）成立，对非对称电子转移反应而言，发...