[60]プラーレンに対するー段階での多重アミン付加反応についての検討

摘要

フラーレンの反応においては－置換体の生成物を得ることよりも多量の置換基を一挙に導入する場合の方が容易なこともある。今回の報告においては二級アミンを用いて[60]フラーレン一分子に対して反応させ、一度に四つのアミンを導入した生成物を得ることについての検討を行ったのでそれを示す。 反応は［60〕フラーレン且に対し、過剰量の二級アミン2をクロロベンゼン溶媒下で加えて行った。 室温で、白熱光を照射しながら20時間控絆した後、濃縮してヘキサンで洗浄を行い、98％の収率でアミンが四つ付加したエポキシド3を得た（Scheme 1).様々な二級アミン望を用いてこの反応について検討を行ったところ、非環状アミンではジメチルアミン以外ではまったく反応しなかった。また、四、七員環の環状アミンでは反応性が悪く、五、六員環の環状アミンの方が反応性が良かったことから、この反応については立体的な影響が大きいという結果が得られた。 更に、六員環アミンの中でも1，4nジアミン型骨格を有するものは特に反応性が良く、ピペリジン（53％）、モルホリン（53％）よりも収率よく（67－98％）生成物を得ることができた。