バイメタリック触媒によるメタノールC－H結合解離の量子化学理解

摘要

沸騰環流条件下．Ni-Ru系触媒のメタノール分解活性こ顯著な複合効果が現れる事実を量子化学的に理解すベく,拡張ヒツケル法水準でモックス解析を行った．メトキシ配位酸素から化学吸着サイトへの電子供与は隣接原子サイトとアゴスティック水素間の相互作用と相俟って表面金属種の個性をよく反映しRu-O配位結合は強く、Niでは空いたsとP_Z,Ruではd_Z~2軌道が重要な役割を果たしていた.また吸着種メチル基炭素を隣接原子に近づけると、RuとベアをなすNiのd_(ZX)軌道が要みを増し，C－Hσ~*軌道への逆供与に寄与した．このようなVB法アブロ了l－チは、バイメタリック触媒作用の理解に有効と思われる．