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シリカ固定化不斉触媒による炭素-炭素結合生成反応

机译:二氧化硅固定的不对称催化剂的碳-碳键形成反应

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摘要

光学活性な人工不斉触媒を用いて,鏡像異性体のうち一方だけを選択的につくり出す触媒的不斉合成法は,医薬品や有機材料合成の分野で重要な化学技術である。 より高活性,高選択性の触媒開発を目指して多くの基礎研究がなされてきたが,不均一系に比べて分子レベルでの触媒設計が容易な均一系触媒での報告例が圧倒的に多い。 工業プロセスで利用するためには,触媒を担体に固定化し,反応終了後の生成物からの分離,再利用が可能な触媒プロセスを設計しなければならない。 しかしながら,この種の固定化触媒の不斉選択性は,相当する均一系錯体触媒のそれを大きく下回ることが多いようである。 例えばMayoralらはキラルなビスオキサゾリン銅(II)錯体(Cu-BOX)を粘土層間にインターカレートした触媒による不斉Diels-Alder反応を試みたが,その不斉選択性は固定化前の均一系触媒の値を大きく下回っている。
机译:使用光学活性的人工不对称催化剂选择性地仅产生镜像异构体之一的催化不对称合成方法是药物和有机材料合成领域中的重要化学技术。为了开发具有更高活性和更高选择性的催化剂,已经进行了许多基础研究,但是绝大多数关于均相催化剂的报道,均相催化剂比非均相催化剂更容易设计。 ..为了在工业过程中使用它,有必要设计一种催化过程,其中催化剂固定在载体上,并且可以在反应完成后与产物分离并再利用。然而,这种类型的固定化催化剂的不对称选择性通常似乎明显低于相应的均相配合物催化剂。例如,Mayoral等人尝试了催化不对称Diels-Alder反应,其中手性双恶唑啉铜(II)配合物(Cu-BOX)插在粘土层之间,但是不对称选择性在固定化之前是均匀的。它远低于体系催化剂的值。

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