С использованием проточного реактора с подвижной вставкой, сопряженного с масс-спектрометром высокого разрешения с ионизацией низковольтными электронами, исследован захват хлорнитрата на солевом пленочном покрытии из натуральной морской соли (НМС) при варьировании концентрации реагента ([ClNO_3] = (1÷15) · 10~(12) cм~(-3)), влажности ([H_2O] = (0.01÷2.2) · 10~(15) cм~(-3)) и температуре реактора 295 и 423 К. Установлен времязависимый характер коэффициента захвата γ(t) = γ_(ini)exp(-t/τ) + γ_(ss)[1 - exp( t/τ)] с параметрами начального, ini, стационарного захвата, γ_(ss), и характеристического времени τ, зависящими от [ClNO_3]. Единственным регистрируемым газофазным продуктом захвата является Cl_2. Установлено отсутствие зависимости коэффициента стационарного захвата γ_(ss) от влажности в указанном диапазоне [H_2O]. На основании модельного описания экспериментальных зависимостей в терминах модифицированной лэнгмюровской модели адсорбции оценены теплота адсорбции хлорнитрата на НМС и константа скорости мономолекулярного распада поверхностного комплекса ClNO_3... Z с образованием продукта Сl_2. Из сравнения этих параметров для начального и стационарного захвата следует, что в пределах ошибки эксперимента их теплоты адсорбции одинаковы, а разница коэффициентов γ_(ini) и γ_(ss) обусловлена различием энергий активации мономолекулярного распада. Проведена оценка коэффициентов γ_(ini), γ_(ss) и при тропосферных концентрациях хлорнитрата, которые недостижимы в лабораторных условиях.
展开▼
