ПРОСТРАНСТВЕННОЕ И ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ Ｃ_6Ｈ_5ＸＣＦ_3 (Ｘ = Ｏ ИЛИ Ｓ). КВАНТОВОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ

摘要

Квантовохимическими методами в приближениях HF/6-31G(d), MP2(f)/6-31G(d) и B3LYP/6-31G(d) получены потенциальные функции внутреннего вращения по связям C_(sp)~2-X в молекулах C_6H_5XCF_3 (X =O или S). Расчеты проводили в диапазоне измене ний торсионного угла ψ (угол между плоскостями бензольного кольца и связей C_(sp)~2-X- C_(sp)~3) от 0 до 90°с шагом 15°. Оценены барьеры вращения по связям C_(sp)~2-X (кДж/моль): 7.60 (HF), 3.04 (MP2), 1.04 (B3LYP) в молекуле C_6H_5XCF_3 и 16.57 (HF), 14.67 (MP2), 8. 73 (B3LYP) в молекуле C_6H_5XCF_3. Приводятся геометрические параметры (валентные углы, длина связей), значения потенциалов ионизации по Купмансу и диполъные моменты. С использованием метода натуральных орбиталей связей получены количественные ха рактеристики состояния гибридизации, энергии, заселенности неподеленных электронных пар гетероатомов; энергии их резонансного взаимодействия с антисвязывающими орбита-лями и значения натуральных зарядов на атомах.