Квантово-химическое исследование механизма каталитического [2+2+2]-циклоприсоединения сложных эфиров акриловой кислоты к норборнадиену в присутствии комплексов никеля(0)

摘要

В рамках теории функционала плотности (DFT) с функционалом РВЕ проведено моделирование механизма [2+2+2]-циклоприсоединения этилакрилата к норборнадиену (НБД), катализируемого комплексами Ni~0. Лимитирующей стадией процесса является образование первой связи С-С между координированными молекулами НБД и этил-акрилатом. Невысокая стереоселективность реакции связана с близкими активацион-ными барьерами для образования экзо- и эидо-циклоаддуктов (25.6 и 24.9 ккал·моль~(-1) соответственно).