フルオロアレーンの直接的アリール化による含トリアジンネットワークポリマーの合成とその特性

摘要

トリアジン骨格を有する三官能性モノマーと1,2,4,5-テトラフルオロベンゼンおよび1,3,5-トリ フルオロベンゼンの直接的アリール化重縮合をジメチルアセトアミド中あるいはトルエン中でそれ ぞれの最適反応条件において行うことにより，含トリアジン-フルオロアレーンネットワークポリマーの 合成を行った.得られた高分子はあらゆる溶媒に不溶であることから，固体NMR法により構造解析を行った.各ネットワークポリマーの窒素吸脱着測定を行ったところ，それぞれにおいてマイクロ孔を有 する共役系マイクロポーラスポリマー（CMP)であることがわかった.興味深いことに，モノマーの組合 せのみならず，反応に用いる溶媒によって得られるネットワークポリマーの比表面積が異なることが明 らかとなった.%The direct arylation synthesis of π-conjugated network polymers (conjugated microporous polymers: CMP) containing fluoroarene and triazine moieties was successfully achieved. The direct arylation of 1,2,4,5-tetrafluorobenzene or 1,3,5-trifluorobenzene with a tribromoarene having a triazine core under two reaction conditions (Conditions a: in DMAc, Conditions b: in toluene) gave four types of CMPs (CMPla, CMPlb, CMP2a and CMP2b). Brunauer-Emmett-Teller (BET) surface area of CMP2a and CMP2b was higher than that of CMPla and CMPlb because of a higher number of branches. The solvents used for the direct arylation polycondensation thus strongly affected the structure of the resulting CMPs.