DART正イォン化における気相H/D交換反応の検証

摘要

Gas-phase hydrogen/deuterium(H/D)exchange between D_2O, CH_3OD, CH_3CH_2OD,ND_3 and ascorbic acid was examined, in an attempt to understand the mechanism responsible for the gas-phase ion/molecular reactions that occur in Direct Analysis in Real Time(DART).Ionized water/ammonium clusters played an important role in the H/D exchange process, known as a transient microenvironment(TME). Argon was used as an alternative DART gas to eliminate formation of ionized water clusters. These experiments clearly characterized the gas-phase H/D exchange process of positive-ion DART.%Direct Analysis in Real Time(DART)はCodyらによって大気圧下でのイオン源どして報告された.その後，多くの応用事例やィォン化機構が報告されており，Ambient MSの一項目どして総説にまどめられている.大気圧下でのィォン化は単一のィォン化機構だけで起こることは少なく，DARTの正イォン化においても，proton transferやcharge exchangeなビのィォン化機構が報告されている.さらに，Bartmess,Songらは，CodyらのDARTにおける水分子を中心にしたイオン化機構を発展させ，transient microenvironment(TME)どいうモデルを提唱し，大気圧下に存在する水以外の分子や溶媒として用いた分子の存在によるィォン化への寄与を示した.このTMEモデルは9段階の機構から構成されており，プロトン付加した溶媒クラスターのイオン化への寄与を提唱している.