Darstellung und schwingungsspektroskopische Untersuchung von [H_3B-Se-Se-BH_3]~(2-) und [H_3B-μ_2-Se(B_2H_5)]~- Kristallstruktur und theoretische Untersuchung der Molekülstruktur von [H_3B-μ_2-Se(B_2H_5)]~-

摘要

Bei der Reaktion zwischen elementarem Selen und MBH_4 (1:1) (M = Na, Li) in Triglyme (Diglyme) entsteht unter Wasserstoffabspaltung M_2[H_3B-Se-Se-BH_3] 1. Bei der Behandlung von 1 mit überschüssigem B_2H_6 oder THF · BH_3 wird die Se-Se-Bindung gespalten und es entsteht unter erneuter Wasserstoffabspaltung M[H_3B-μ_2-Se(B_2H_5)] 2. Aus Na · 2 und [(C_6H_5)_4P]Br entsteht [(C_6H_5)_4P] · 2, welches tetragonal in der Raumgruppe 14 (Nr. 82) kristallisiert. Kation und Anion sind im Kristall fehlgeordnet. Strukturinformatio-nen konnten aus den ~(11)B-, ~(77)Se- und ~1J(~(11)B~1H)-Daten einerseits und den IR- und Raman-spektroskopischen Untersuchungen andererseits erhalten werden. Aus SCF-Rechnungen erhielten wir die Strukturparameter für das Anion 2. 2 kann sowohl als Addukt von Se an B_3H_8~- als auch als brückensubstituiertes Se-lena-Derivat des B_2H_6 aufgefaßt werden.%M_2[H_3B-Se-Se-BH_3] 1 is produced by the reaction between elemental selenium and MBH_4 (1 :1) in triglyme (diglyme), under dehydrogenation. 1 reacts with an excess of B_2H_6 to give M[H_3B-μ_2-Se(B_2H_5)] 2 which is also formed in the reaction of THF · BH_3 with 1. These reactions proceed under cleavage of the Se-Se bond and hydrogen evolution. [(C_6H_5)_4P]Br reacts with Na · 2 to form [(C_6H_5)_4P] · 2 which crystallizes in the tetragonal space group 14 (Nr. 82). An X-ray structure determination failed because of disordering of the cation and anion. ~(11)B, ~(77)Se NMR shifts and ~1J(~(11)B~1H) coupling constants as well as IR- and Raman spectroscopic investigations convey further structural information. Structural data of 2 have been calculated by SCF methods. The anion of 2 may be viewed either as an adduct of Se with B_3H_8~-, or as a bridge substituted selena derivative of B_2H_6.