Synthese und Kristallstrukturen von (PPh_4)_2[As_2Se_4Cl_(12)] und (PPh_4)_2[As_2Se_4Br_(12)]

摘要

Bei der Umsetzung von PPh_4Cl und As_2Se_3 mit SOCl_2 oder mit Chlor in Dichlormethan entsteht (PPh_4)_2[As_2Se_4Cl_(12)] in guter Ausbeute. Aus PPh_4Br, As_2Se_3 und Brom entsteht die entsprechende Bromoverbindung. Nach den Röntgenstrukturanalysen kristallisieren beide Verbindungen isotyp in der Raumgruppe P1. Die Anionen können als Asso-ziate aus je zwei Se_2X_2-Molekülen und zwei X~- -Ionen aufgefaßt werden, unter Ausbildung eines Se_4X_2-Sesselringes; an jedes X~- -Ion ist noch ein AsX_3-Molekül angelagert (X = Cl, Br).%The reaction of PPh_4Cl and As_2Se_3 with SOCl_2 or with chlorine in dichloromethane affords (PPh_4)_2[As_2Se_4Cl_(12)] with good yields. From PPh_4Br, As_2Se_3 and bromine the corresponding bromo compound was obtained. According to the X-ray crystal structure determinations both compounds are isoty-pic, crystallizing in the space group of P1. In the anions two Se_2X_2 molecules are linked with two X ions forming an Se_4X_2 ring in chair conformation. Each X~- -ion is associated with an additional AsX_3 molecule (X = Cl, Br).