硫化物イオンの硫化亜鉛固定とそのよう素との反応を利用する硫化物イオン水溶液の標定法

摘要

本法は水溶液で安定性の低い硫化物イオンの標定法である。コニカルビーカーA（200mL）に0.01667mol/L［0.1N（規定度，以下Nと表記）（f=1.000）］よう素酸カリウム標準溶液25mLを採り，これにKI2.5gを溶した後に2mol/L HC 13mLを加えてよう素を定量的に生成させる。他方，別のコニカルビーカーB（200mL）に1 mol/L酢酸亜鉛溶液5 mLをとり，これに0.05mol/L程度の硫化物イオンを含む試料溶液20mLを加えて硫化物イオンを硫化亜鉛の沈殿として固定する。その後，Bの溶液をAの溶液に加えて緩やかに混ぜ，硫化亜鉛の沈殿が溶けると同時に生成した硫化物イオンをよう素と反応させる。次はこのAの溶液をBのコニカルビーカーに戻し，Bのビーカーに残っているわずかな硫化亜鉛もよう素と反応させ，硫化物イオンとよう素の反応を完結させる。さらにAのコニカルビーカーを水で洗浄してその洗液もBのコニカルビーカーの溶液に加える。最後にBのビーカーに残っているよう素を，でんぷん指示薬を用いてチオ硫酸イオン標準溶液で滴走する。0.05mol/L程度の硫化物イオン溶液に対して6回の繰り返し滴定を行って本法の精度を求めた。その結果，硫化物イオン溶液の濃度の平均は4.77×10~(-2)mol/Lであり，そのときの標準偏差と相対標準偏差はそれぞれ1.4×10~(-4)mol/Lと0.3％であった。このことから本滴走法の再現性は極めて良好であった。本法ではJIS K 0101 （1998）工業用水試験方法のよう素滴走法に比べ，硫化物イオン溶液をよう素溶液に加える際にピペットの先端をよう素溶液に差し込むことがなく，また硫化物イオン溶液を加えた後に直ちに栓をして激しく振り混ぜるといった操作を必要としないことから，本法は簡易な硫化物イオンの滴定法である。