Химия электронно-возбужденныхинтермедиатов (радикалы, ион-радикалы, возбужденные состояния координационныхсоединений). Матричные эффекты и молекулярная организация процессов

摘要

Рассмотрены результаты исследованияреакционной способности различных электронно-возбужденных интермедиатов(радикалы, ион-радикалы, возбужденные состояния координационных соединений).Установлены основные типы фотохимических реакций радикалов и ион-радикаловразных классов, определены кинетические закономерности превращения иколичественные характеристики реакционной способности их возбужденныхсостояний, найдены пути управления эффективностью и направлением процессов приизменении молекулярной организации интермедиатов и среды, использованииразличных матричных эффектов. Выявлены закономерности фоторадикального старенияполимерных материалов. Экспериментально исследован новый тип цепныхнеразветвленных химических реакций в твердой фазе - фоторадикальных цепныхреакций. Проведен анализ временного и пространственного развития этих реакцийв твердых телах, позволяющий прогнозировать изменение свойств материалов, втом числе и при фоторадикальном старении полимеров. Развит новый методисследования механизмов радикальных реакций - матричная изоляция наактивированных твердых поверхностях, с помощью которого получена уникальнаяинформация о новых, ранее неизвестных реакциях радикалов, инверсииселективности в этих процессах. Предложен, теоретически обоснован и сиспользованием уникальных времяразрешенных методов экспериментально исследованновый путь осуществления структурной реорганизации в возбужденных состоянияхкоординационных соединений -образование трехэлектронной связи сера-сера.