NATURALEZA DE LA FASE ACTIVA EN HIDRODESULFURACIóN: CARBURO DE MOLIBDENO SOPORTADO SOBRE CARBóN ACTIVADO

摘要

En este trabajo se estudió el efecto del método de síntesis y del agente presulfurante en la actividad catalítica de hidrodesulfuración (HDS) de tiofeno utilizando carburos de molibdeno soportados sobre carbón activado. El precursor catalítico fue preparado por co-impregnación del soporte con la solución de heptamolibdato de amonio. La síntesis consiste de un tratamiento a temperatura programada utilizando los Métodos Carbotérmico con H2 (MCH) y Convencional (MC) bajo una atmosfera de CH4/H2 a 973 y 1073 K, respectivamente. Los carburos pasivados se caracterizaron por difracción de rayos X (DRX), área superficial calculada por el método multipunto Brunauer-Emmett-Teller (BET) y espectroscopía fotoelectrónica de rayos X (XPS). Por DRX se comprobó la presencia de β-Mo2C para ambos métodos de síntesis, mientras que las áreas específicas estuvieron en el orden de los 400 m2/g. XPS mostró tres tipos de se?ales de molibdeno asignables α Moδ+ (0 ≤ δ ≤ 2), Mo4+ y Mo6+ cuya abundancia estuvo influenciada por el método de síntesis con mayor proporción de altos estados de oxidación en el MCH. Antes de los ensayos catalíticos los carburos pasivados fueron presulfurados in situ. Los ensayos de HDS evidenciaron que indistintamente del agente presulfurante (H2S o CS2), los carburos obtenidos por el MCH fueron los de mayor actividad que los sólidos obtenidos por el método convencional. Después del proceso de presulfuración los β-Mo2C fueron modificados, sugiriendo que los carburos con superficies sulfuradas o mezclas de carbosulfuros podría ser la fase activa en HDS.↓Neste trabalho foi estudado o efeito do método de síntese e do agente pressulfurizante na atividade catalítica de hidrodessulfuriza??o (HDS) de tiofeno utilizando carbonetos de molibdênio suportados sobre carv?o ativado. O precursor catalítico foi preparado por co-impregna??o do suporte com a solu??o de heptamolibdato de am?nio. A síntese consiste de um tratamento a temperatura programada utilizando os Métodos Carbotérmico com H2 (MCH) e Convencional (MC) sob uma atmosfera de CH4/H2 a 973 e 1073 K, respectivamente. Os carbonetos passivados foram caracterizados por difra??o de raios X (DRX), área superficial calculada pelo método multiponto Brunauer–Emmett–Teller (BET) e espectroscopia foto eletr?nica de raios X (XPS). Por DRX foi comprovada a presen?a de β-Mo2C para ambos os métodos de síntese, enquanto que as áreas específicas estiveram na ordem dos 400 m2/g. XPS mostrou três tipos de sinais de molibdênio atribuíveis a Moδ+ (0 ≤ δ ≤ 2), Mo4+ e Mo6+ cuja abundancia esteve influenciada pelo método de síntese com maior propor??o de altos estados de oxida??o no MCH. Antes dos ensaios catalíticos os carbonetos passivados foram pressulfurizados in situ. Os ensaios de HDS evidenciaram que indistintamente do agente pressulfurizante (H2S o CS2), os carbonetos obtidos pelo MCH foram os de maior atividade que os sólidos obtidos pelo método convencional. Depois do processo de pressulfuriza??o os β-Mo2C foram modificados, sugerindo que os carbonetos com superfícies sulfuradas ou misturadas de carbosulfetos poderia ser a fase ativa em HDS.