Synthesis and characterization of a series of 3-methyl-3-{3-[1-methyl-3-aryl-2-triazenyl]propyl}-1-aryl-1-triazenes and related compounds

摘要

A series of diazonium salts has been coupled to both secondary nitrogen atoms of the bis-secondary amine, N,N′-dimethyl-1,3-propanediamine (MeNHCH₂CH₂CH₂NHMe), to afford the new bistriazene series, the 3-methyl-3-{3-[1-methyl-3-aryl-2-triazenyl]propyl}-1-aryl-1-triazenes (9). These compounds have been fully characterized by IR and NMR spectroscopy, with supporting data from elemental analysis and high-resolution mass spectrometry. A limited number of model compounds in the N,N-dimethyl-N-{3-[1-methyl-3-aryl-2-triazenyl]propyl}amine series (10) have been synthesized to aid in the interpretation of the NMR spectra of the bistriazenes (9). A series of related compounds, the 3-ethyl-3-{(E)-4-[1-ethyl-3-aryl-2-triazenyl]-2-butenyl}-1-aryl-1-triazenes (11), have been synthesized by diazonium coupling with the bis-secondary amine N,N′-diethyl-2-butene-1,4-diamine (15), and the diazonium coupling reaction with trans-N,N′-dimethycyclohexane-1,2-diamine (19) has been used to prepare another related series of bistriazenes, the 3-methyl-3-{2-[1-methyl-3-aryl-2-triazenyl]cyclohexyl}-1-aryl-1-triazenes (12). The 1H NMR spectra of these compounds are complex because of the presence of two chiral centres in the cyclohexanediamine moiety; the diastereotopic protons of the methylene groups in the cyclohexane ring are clearly distinguished in the 500 MHz spectra of these compounds.Key words: triazene, bistriazene, synthesis, nuclear magnetic resonance, propanediamine, 1,4-diamino-2-butene, cyclohexanediamine.Le couplage d'une série de sels de diazonium à chacun des deux atomes d'azote secondaire de l'amine bis-secondaire, N,N′-diméthyl-1,3-propanediamine (MeNHCH₂CH₂CH₂NHMe), conduit à la formation d'une série de nouveaux bistriazène, les 3-méthyl-3-{3-[1-méthyl-3-aryl-2-triazényl]propyl}-1-aryl-1-triazènes (9). On a effectué une caractérisation complète de ces composés par analyse élémentaire, spectroscopies IR et RMN et spectrométrie de masse. Afin de pouvoir faire une interprétation des spectres RMN des bistriazènes (9), on a synthétisé un nombre limité de composés modèles de la série N,N-diméthyl-N-{3-[1-méthyl-3-aryl-2-triazényl]propyl}amine (10). On a aussi synthétisé une série de composés apparentés, les 3-éthyl-3-{(E)-4-[1-éthyl-3-aryl-2-triazényl]-2-butényl}-1-aryl-1-triazènes (11), par couplage de sels de diazonium avec l'amine bis-secondaire N,N′-diéthyl-2-butène-1,4-diamine (15) alors qu'on a fait appel à une réaction de couplage de diazonium avec le trans-N,N′-diméthylcyclohexane-1,2-diamine (19) pour préparer une autre série de bistriazènes apparentés, les 3-méthyl-3-{2-[1-méthyl-3-aryl-2-triazényl]cyclohexyl}-1-aryl-1-triazènes (12). Les spectres RMN de ces composés sont complexes en raison de la présence de deux centres chiraux dans la portion cyclohexanediamine; les protons diastéréotopes des groupes méthylènes du noyau cyclohexane peuvent facilement être distingués dans les spectres à 500 MHz de ces composés.Mots clés : triazène, bistriazène, synthèse, résonance magnétique nucléaire, propanediamine, 1,4-diamino-2-butène, cyclohexanediamine.[Traduit par la Rédaction]