2-(2-甲基烯丙基)-3-(3-甲基-1,2-丁二烯基)环己-2-烯酮重排生成八元环化合物反应机理的理论研究

摘要

采用密度泛函理论B3LYP/6-31G(d,p)方法研究了2-(2-甲基丙烯基)-3-(3-甲基-1,2-丁二烯基)环己-2-烯酮重排生成八元环化合物在气相中的反应机理.考虑了两条可能的反应途径: 途径1包含5个过程,途径2包含两个过程. 从能量上看,两条途径的决定速度步均是[1,5]氢迁移.采用自洽反应场极化连续模型(PCM模型)和极化导体模型(CPCM模型)研究了反应体系在甲苯溶液中的溶剂效应.结果表明,气相和溶液中途径2均是较优途径,并且甲苯对该反应的溶剂化效应不明显.理论研究结果与实验观察结果一致,并很好地解释了有关实验现象.