利用1-磺酰基-4-(2-乙烯基苯基)-1,2,3-三氮唑选择性合成茚类和萘类化合物的反应研究

摘要

近年来，1-磺酰基-1，2，3-三氮唑可以在过渡金属铑的作用下生成α-亚胺铑卡宾，该金属稳定的卡宾中间体的卡宾碳原子有强的亲电性，其亚胺氮原子有很强的亲核性，可以发生许多重要的化学反应，比如:可以发生环丙烷化，X-H键插入，1，2-迁移和其它类型的卡宾类反应，被广泛用于含氮化合物的合成中。此外，在热诱导的条件下，1-磺酰基-1，2，3-三氮唑能够通过烯酮亚胺这一重要的中间体合成许多环状化合物。本论文主要研究1-磺酰基-1，2，3-三氮唑的分子内选择性反应，在铑催化下合成茚衍生物以及在直接加热条件下合成萘衍生物的反应。
　　(1)铑催化1-磺酰基-4-（2-苯乙烯基）-1，2，3-三氮唑分子内合成茚衍生物的反应:氮气氛围下，以3 mol％ Rh2(piv)4作为催化剂，1，2-二氯乙烷为溶剂，回流的最佳条件下，大部分底物三氮唑都能选择性地以中等到优秀的产率生成茚衍生物，部分不稳定的产物可以通过加氢还原得到稳定的产物，且也有着良好的产率，反应还具有很好的兼容性。
　　(2)1-磺酰基-4-（2-苯乙烯基）-1，2，3-三氮唑在直接加热条件下合成萘衍生物的反应:氮气保护下，在1，2-二氯乙烷为溶剂，回流的最优条件下，1-磺酰基-4-（2-苯乙烯基）-1，2，3-三氮唑选择性地以良好的产率得到萘衍生物。大部分底物三氮唑都能参与反应，并且官能团兼容性较好，仅有少量底物会同时出现茚和萘两种产物。

目录

声明

摘要

第一章 前言

1．1 铑催化的概述

1．2 铑催化1-磺酰基-1，2，3-三氮唑的反应

1．2．1 X-H的插入反应

1．2．2 与烯烃的相关反应

1．2．3 三氮唑的环化反应

1．3 热诱导的1-磺酰基-1，2，3-三氮唑的反应

1．4 本章小结

第二章 铑催化1-磺酰基-1，2，3-三氮唑合成茚类化合物

2．1 茚类化合物概述

2．1．1 茚类化合物的用途

2．1．2 茚类化合物的合成方法及研究现状

2．1．3 课题的提出

2．2 铑催化茚类化合物的合成

2．2．1 反应条件的优化

2．2．2 反应底物的拓展研究

2．2．3 反应机理的提出

2．3 本章小结

第三章 萘类化合物的合成

3．1 萘类化合物概述

3．1．1 萘类化合物的用途

3．1．2 萘类化合物合成方法及研究现状

3．1．3 热诱导合成萘衍生物课题的提出

3．2 热诱导三氮唑合成萘类化合物

3．2．1 反应条件的优化

3．2．2 反应底物的拓展研究

3．3 反应机理的提出

3．3 本章小结

实验部分

参考文献

新化合物数据一览表

已知化合物一览表

硕士期间已发表的论文

致谢

附图