ⅡB族金属dmit, dmid配合物的傅里叶拉曼光谱研究

摘要

通过改变配体结构、改变金属离子等方法研究了ⅡB族金属不对称二硫纶配合物[Me4N]2[MLn(SPh)2](M=Zn, Cd; L1=dmit=1,3-二硫盐-4,5-二硫醇盐-2-硫酮盐, L2=dmid=1,3-二硫盐-4,5-二硫醇盐-2-酮盐)和[Bu4N]2[Zn(dmit)2]的固体粉末傅里叶拉曼(FT-Raman)光谱, 并对它们进行了逐一比较标识. 当配合物中dmit2-被dmid2-取代时会使1 420 cm-1处C(＝)C峰蓝移38 cm-1左右; 在990 cm-1处的吸收为五元杂环吸收峰, 当Zn2+被Cd2+取代、 dmit2-被dmid2-取代后, 分别红移11和7 cm-1. 在463 cm-1左右以及在300 cm-1左右的谱峰分别为配体dmit2-或dmid2-中S2C(＝)CS2骨架上的S-C-S的伸缩振动和变形振动, 同样随着dmit2-被PhS-取代、 Zn2+被Cd2+取代而分别红移, 但是dmid2-取代dmit2-时却使此峰蓝移. 配合物中的Cd-S有两处振动峰, 一处为硫酚的硫与Cd键的峰, 另一处为dmit2-或dmid2-上的硫与Cd键的峰, 分别为180和140 cm-1左右. Zn-S振动峰同样有两种, 硫酚的硫与Zn键的峰和dmit2-或dmid2-上的硫与Zn键的峰, 它们分别在193和155 cm-1左右.