Ce(Ⅲ),Dy(Ⅲ)与四异丙基亚甲基双膦酸酯配合物的合成与光谱表征

摘要

在乙腈溶液中合成了三种镧系金属三氟甲基磺酸盐Ln(Otf)3(Ln=Ce,Dy)与四异丙基亚甲基双膦酸酯[L=(1PrO)2P(O)CH2P(O)(1PrO)2]配合物[CeL4](Otf)3·2H2O,[Dy(Otf)2L2(H2O)2](Otf) (CH3CN)和[DyL4](Otf)3·L·2H2O.荧光分析发现,[CeL4](Otf)3·2H2O在波长249和300 nm激发下,测得641 nm处有明显的发射峰,Dy3+的两种配合物中[Dy(Otf)2L2(H2O)2](Otf)(CH3CN)中有水参与配位,使得其发射和激发峰的强度均弱于没有水参与配位的[DyL4](Otf)3·L·2H2O.另外,通过元素分析,热重分析.红外光谱和核磁共振等手段对配合物进行了组成确定和光谱学表征,并初步确定了膦氧配体与稀土离子的配位模式.这三种配合物均是八配位模式,[CeL4](Otf)3·2H2O和[DyL4](Otf)3·L·2H2O呈现高的对称性,4个L配体作为双齿配体全部参与配位,而[Dy(Otf)2L2(H2O)2](Otf)(CH3CN)中Dy3+周围除两个L和两个Otf外,还有2个配位水.