超高效液相色谱-串联质谱法测定3种常见淋洗类化妆品中2种防腐剂

摘要

建立了超高效液相色谱-串联质谱法(UHPLC-MS/MS)测定淋洗类化妆品中甲基异噻唑啉酮(MI)和甲基氯异噻唑啉酮(MCI)含量的方法。将0.2 g样品经10%(体积分数)甲醇溶液超声提取10 min后,依次加入100 g·L^(-1)亚铁氰化钾溶液0.2 mL和200 g·L^(-1)乙酸锌溶液0.2 mL,用于沉淀样品中的蛋白质等大分子杂质。静置5 min后取上清液过0.22μm滤膜,滤液中的2种目标物在Waters ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱上用不同体积比的甲醇和0.1%(体积分数,下同)甲酸溶液的混合溶液进行梯度洗脱,前4.5 min仅用0.1%甲酸溶液洗脱,用于除去表面活性剂等水溶性杂质,分离后的目标物在电喷雾离子源正离子(ESI~+)模式下电离,采用多反应监测(MRM)模式进行质谱检测。结果显示:MI和MCI的质量浓度分别在0.8~200μg·L^(-1)和1.6~400μg·L^(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)分别为0.02,0.01μg·g^(-1);对空白样品进行加标回收试验,回收率分别为94.3%~107%和93.4%~106%;实际样品6次重复测定的测定值的相对标准偏差(RSD)分别为0.70%,2.1%;方法用于90批沐浴、洗发和洁面类化妆品的分析,有1批婴童类沐浴产品的MI检出量接近我国《化妆品安全技术规范》规定的限值(0.01%),有7批沐浴和4批洗发类产品中MI检出量超过欧盟化妆品法规EC 1223/2009规定的限值(0.0015%);8批产品MI含量是MCI的5倍以上,怀疑同时添加了MI和卡松,不符合《化妆品安全技术规范》的规定;在90批产品中,有25批产品存在实际检出成分与标签标识不一致的情况。