大气中O,S-二甲基-甲基硫代磷酸酯与OH自由基降解反应的理论研究

摘要

采用量子化学计算方法,几何构型在M062X/6-31+G(d,p)理论水平,单点能在M062X/6-311++G(3df,2pd)理论水平下,对大气中O,S-二甲基-甲基硫代磷酸酯(OSDMMP)与OH自由基反应的降解过程进行了详细的机理研究.结果显示:整个反应过程需要经历3个氢抽提反应通道,经过这3个反应通道分别生成3种不同的产物,即产物1 CH 3 SP(=O)(CH3)OCH2、产物2 CH2SP(=O)(CH3)OCH3和产物3 CH3SP(=O)(CH2)OCH3,其中生成产物1和产物2所需要跨越的能垒比生成产物3要低,在发生反应时的竞争优势更为明显;产物1 CH3 SP(=O)(CH3)OCH2和产物2 CH2SP(=O)(CH3)OCH3在环境中与氧化剂NO和O2发生后继反应所生成的最终产物其毒性比反应物OSDMMP有明显的降低,而产物3 CH3 SP(=O)(CH2)OCH3的最后降解产物其毒性与OSDMMP相近.