基于芳环堆积和氢键作用的新型双核铜配合物的超分子组装:Cu2 (phen)2(OH)Cl(C4H4O4)@8H2O的合成和晶体结构(phen=1,10-phenanthroline)

摘要

在水和甲醇的混合溶剂中,经邻菲绕啉、丁二酸钠和 CuCl2@2H2O 反应合成得到标题配合物,[Cu2(phen)2(OH)Cl(C4H4O4)]@8H2O.单晶 X-射线衍射分析表明,晶体属单斜晶系,P21(No.4)空间群,晶胞参数:a =0.7708(1)nm,b=1.7861(3)nm,c=1.2489(2)nm,β=9689(1)°,V=1.7070(5)nm3,Dc=1.557 g/cm3,Z=2,F(000)=824,4282个独立衍射点中,3348个可观测点满足F≥2σ(F20),R=0.062,wR2=0.1634.[Cu2(phen)2(OH)Cl(C4H4O4)]@8H2O 配合物由双核铜[Cu2(phen)2(OH)Cl(C4H4O4)]络分子和晶格H2O分子组成.每个Cu原子与邻菲绕啉上的2个N原子、丁二酸根上的1个羧基O原子、1个桥联Cl原子及桥联氢氧根上的O原子配位形成高度畸变的三角双锥.通过Cl原子、氢氧根及丁二酸根一端羧基的桥联作用,相邻三角双锥形成"蝎子”形的双核[Cu2(phen)2(O H)Cl(C4H4O4)]络分子.分子间的芳环堆积作用致使双核络分子排列形成平行于晶胞(001)面的二维层结构,晶格H2O分子夹心于二维层结构之间.分子间的芳环堆积作用和氢键作用在标题配合物实现超分子组装的过程中发挥着关键作用(d(Cu-O) = 0.189～0.1975nm,d(Cu-N)=0.197～0.204 nm,d(Cu-Cl=0.2625,0.2639nm).