双核铜配合物

摘要： A new asymmetric dinuclearCopper (Ⅱ) macrocyclic complex[Cu2 (L) (ClO4) ·H2O]·ClO4, was synthesized by N, N′-dimethyl-N, N′-bis (3-formyl-5-chlorosalicylidene) ethylenediamine (H2L), ethylenediamine, Cu (ClO4) 2·6 H2O andCu (OAc) 2·H2O.The complex was characterized by elemental analysis, infrared spectroscopy (IR), electrospray ionization mass spectrometry (ES-MS) and X-ray.Crystal structure analysis showed one copper (Ⅱ) ion was five-coordinated by two amino nitrogens, two phenolic oxygens from the macrocyclic ligand, oxygen from the perchlorate anions.Another copper (Ⅱ) ion was five-coordinated by two iminonitrogens, two phenolic oxygens from the macrocyclic ligand, oxygen from the coordinated water.The complex showed a irreversible reduction peak, attributed to the single-electron exchange from Cu (Ⅱ) Cu (Ⅱ) to Cu (Ⅱ) Cu (I) according to the electrochemical studies.The complex showed significant antiferromagnetic interaction within dinuclear unit.The antibacterial activities were screened for the ligand (H2L) and the copper (Ⅱ) complex against three bacteria:Staphylococcus aureus, Pseudomonasaeruginosa and Escherichia coli.The results showed that the ligand (H2L) and the copper (Ⅱ) complex had the most intense antibacterial activities when their mass concentration was 2.0 g·L-1.%以配体N, N′-二甲基-N, N′-二 (3-甲酰基-5-氯水杨醛) 乙二胺 (H2L) 与乙二胺、醋酸铜、高氯酸铜通过模板反应缩合制备了新的不对称大环双核铜配合物[Cu2 (L) (ClO4) ·H2O]·ClO4, 通过元素分析、红外光谱、电喷雾质谱、X-晶体衍射对配合物进行结构表征, 表明不对称大环配合物中的一个铜 (Ⅱ) 离子与大环中两个胺的氮原子、两个酚羟基的氧原子以及高氯酸根中的氧原子形成5配位, 另一个铜 (Ⅱ) 离子与大环中的两个亚胺氮原子、两个酚羟基氧原子以及配位的水分子中的氧原子形成5配位;电化学性质研究表明铜 (Ⅱ) 离子的电极过程是一个不可逆单电子传递过程, 磁性研究表明配合物的铜 (Ⅱ) 离子之间存在反铁磁性偶合, 抗菌实验测试了配体和双核铜 (Ⅱ) 配合物对金黄色葡萄球菌、绿脓杆菌、大肠杆菌的抗菌活性, 结果表明:在质量浓度为2.0g·L-1时, 配体和双核铜 (Ⅱ) 配合物的抗菌活性最强.

摘要： The selective catalytic oxidation of amines for the synthesis ofimines is important both in laboratory and industrial production.From atom-efficient,economic and environmental view of points,dioxygen selective oxidation of amines was achieved by using wings-opened butterfly-like complex Cu2(ophen)2 as catalyst.It was worth noting that the catalytic system was efficient to the cross-coupling of alcohols with amines,homocoupling of primary amines and oxidative dehydrogenation of secondary amines.The yield is up to 93％ and the selectivity of imines is as high as 99％.Avoiding the use of expensive nitroxyl derivatives and base was suitable for practical application.%无论是在实验室还是工业生产中,通过胺的选择性氧化制备亚胺类化合物都具有重要的意义.秉承原子经济性、环境友好的理念,以蝴蝶型络合物Cu2(ophen)2为催化剂,实现了需氧型的胺的选择性氧化.值得注意的是,该催化体系对醇与胺的氧化交叉偶联、一级胺的氧化偶联和二级胺的氧化脱氢反应都是有效的.反应产率高达93％,亚胺的选择性高达99％.在反应体系中,避免了昂贵的氮氧自由基类化合物的使用,使得该体系更具有潜在的实际应用价值.

摘要： 本文以N-甲基-N,N-二吡啶甲基胺(bpma)为主配体,以草酸为辅配体,与过渡金属铜通过加热回流的方法得到一种新型双核铜配合物。通过X-射线单晶衍射方法对其晶体结构进行解析。通过变温磁化率等方法对其磁性进行研究。

摘要： 合成了2个含有1,4,7-三苄基-1,4,7-三氮杂环壬烷(Bn3tacn)的双核铜配合物:[Cu2(Bn3tacn)2(m-bdc)(CH3CN)3(H2O)dClO4(1)和[Cu2(Bn3tacn)2(OH)2](ClO4)2 (2).配合物1由间苯二甲酸采取单双齿方式桥连Cu(Ⅱ)离子,配合物2由OH桥连.配合物1和2晶体均属于单斜晶系,分别为P21/c空间群和C2/c空间群.分别对2个配合物进行了红外光谱、紫外-可见光谱和元素分析表征.研究了配合物1与DNA的相互作用,对配合物2进行了循环伏安测试.%Two binuclear copper(l) complexes were prepared with ligand 1,4,7-tribenzyl-1,4,7-triazacyclononane(Bn3tacn):[Cu2(Bn3tacn)2(m-bdc)(CH3CN)3(H2O)2]ClO4 (1) and [Cu2(Bn3tacn)2(OH)2](ClO4)2 (2).The copper(Ⅱ) ion in complex 1 is bridged by the m-benedicarboxylic acid (m-bdc) adopting bis(bidentate/monodentate) coordination type and is bridged by theμ-OH in complex 2.Complexes 1 and 2 crystalize in the monoclinic system,space group P21/c and C2/c,respectively.IR,UV-Vis,element analysis,binding with DNA properties of the complex 1 and cyclic voltammogram of complex 2 have been studied.

摘要： 以三(3,5-二甲基吡唑甲基)胺(TMPzA)及2,5-噻吩二羧酸为配体合成了2个双核Cu的配合物[Cu2(DMPzA)2(TPDC)2]ClO4(1)和[Cu2(TMPzA).(TPDC)(H2O)2](ClO4)2 (2).在1中,配体TMPzA发生裂解,以二(3,5-二甲基吡唑甲基)胺(DMPzA)与Cu配位,并在2个Cu原子之间形成一个大环,2个Cu原子之间的距离为0.786 84 nm.清除自由基实验发现,配合物1比2具有较好的清除自由基活性.%By using a tripodal ligand tris (3,5-bimethyl-pyrazolylmethyl)amine (TMPzA) and a bridged ligand thiophenedicarboxylic acid (H2TPDC),two binuclear copper (Ⅱ) complexes have been synthesized and characterized.It has been found that TMPzA lost an arm and coordinated to copper with di (3,5-bimethylpyrazolylmethyl)amine(DMPzA) in complex [Cu2(DMPzA)2(TPDC)2]ClO4 (1).The structure presented a microcycle with the Cu(1)… Cu(1A) distance of 0.786 84 nm.The complex [Cu2(TMPzA)2(TPDC)(H2O)2](ClO4)2 (2) is a binuclear structure and with the TMPzA completely.The investigation in Feton system shows that complex 1 has better hydroxyl radicals scavenging property than that of complex 2.CCDC:1411232,1;1411233,2.

摘要： 采用密度泛函理论和对称性破损态方法,用反铁磁双核铜配合物[Cu2(LMeO-tmpa) (N3)2]ClO4为研究对象,计算铜配合物的磁交换耦合常数,讨论不同基组和方法计算铜配合物交换耦合常数的精确度,计算所得耦合常数都为负值,表明Cu离子间存在反铁磁相互作用,与实验观察的情况一致.研究显示,两个Cu离子之间弱的反铁磁相互作用主要源于单占据分子轨道SOMOs的能量劈裂.

摘要： In order to further explore the syntheses and the structures of copper complexes,we synthesized a new centrosymmetric binuclear copper(II)complex [Cu2 (foac)2 (phen)2 ]·10H2 O using 4-Fluorosalicylic acid (H2 foac),phenanthroline (phen)and copper acetate under solvothermal condition.The complex of [Cu2 (foac)2 (phen)2 ]·10H2 O was characterized by elemental analyses,IR,UV and X-ray single crystal diffrac-tion.The complex belongs to the triclinic system,while space group P1 is:a =0.671 39(6)nm,b =1.149 23 (11)nm,c =1.143 75 (14)nm,α=72.640(9)°,β=76.857 (8)°,γ=76.491 (8)°.Every copper ion forms a tetragonal pyramid geometry through three oxygen atoms from two ligands of H2 foac and two nitrogen at-oms from the ligand of phen,which firstly constructs a 1D chain through hydrogen bonds between intermole-cules,and further builds a 2D network by the water clusters between intermolecules.%为进一步探索双核铜配合物的合成技术及结构特点，利用4-氟水杨酸（H2 foac），1，10-邻菲罗啉（phen）与乙酸铜通过溶剂热合成方法合成了一个中心对称的双核铜配合物[Cu2（foac）2（phen）2]·10H2 O，对其进行了 X 射线单晶衍射仪、元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱等分析测试。该配合物属于三斜晶系， P1空间群，晶胞参数 a ＝0．67139（6）nm，b ＝1．14923（11）nm，c ＝1．44375（14）nm，α＝72．640（9）°，β＝76．857（8）°，γ＝76．491（8）°。每个铜离子与2个配体 foac 的3个氧原子以及 phen 配体的2个氮原子配位形成四棱锥结构，通过分子间氢键作用构成一维链状结构，进一步利用分子间水簇作用构成了二维层状结构。

摘要： 2,3-戊烷二酮二肟(PDOH2)与Cu(Ⅱ)离子在氯离子存在下反应得到配合物[Cu2(PDOH2)12]C12.晶体结构表明,配合物为氯离子桥联双核Cu(Ⅱ)配合物.配合物属于三斜晶系,a=0.779 42(16) rn,b=0.811 72(16)nm,c=0.832 82(17) nm,a=102.76(3)°,β=103.38(3)°,γ=114.18(3)°,Z=1.变温磁化率测试结果表明,双核铜(Ⅱ)离子之间存在铁磁相互作用.

摘要： 以2-甲氧基苯甲酸(HL1)、2,3-二甲氧基苯甲酸(HL2)及甲醇为配体,合成了配合物Cu2(L1)4(CH3OH)2(1)和Cu2(L2)4(CH3OH)2(2),并通过红外、元素分析、X-射线粉末和单晶衍射等研究手段表征了其结构.配合物1属单斜晶系,空间群P21;配合物2属三斜晶系,空间群P1-.2个配合物都具有双核铜结构,由2个铜离子、4个L配体分子和2个甲醇配体分子组成,其中配体L通过双齿配位模式与铜离子配合.研究了2个配合物的热稳定性,并通过Gaussian 09软件密度泛函理论B3LYP方法进行了理论研究.

摘要： L-半胱氨酸(L-Cys)是一种具有生理功能的氨基酸,在生命活动中起重要作用,同时它在医药、食品添加剂和化妆品中具有广泛的应用,有关其分析测试和性质的研究备受关注.电分析方法因为具有简便和灵敏度高的特点,而引起化学工作者的重视,但巯基化合物的不可逆氧化在绝大多数传统电极表面需要较正的过电势,降低L-Cys的氧化电位就成为众多电化学工作者研究的重点. 本研究小组以N-羟基乙基二乙烯三胺(L)作为配体,与联吡啶、铜离子自组装合成了以Cu2+为中心五配位的新型双核铜配合物([L2Gu2biPy](ClO4)4).本文报道了利用电沉积法获得新型铜配合物修饰玻碳电极对L-Cys的催化氧化作用.

摘要： 合成了一种由双核化试剂2,6-二甲酰基-4-甲基苯酚和二胺、手性氨基酸及金属盐缩舍而成新型不对称手性双核铜配合物,并运用元素分析、摩尔电导、红外、核磁共振、紫外可见和循环伏安法等手段对其进行了较详细的表征.

摘要： 本文合成了由醋酸根桥联的双核铜配合物[(C8H9NO2)2·Cu2·(CH3COO)4].该化合物属正交晶系,Pbcn空间群,晶胞参数:a=8.1654(14)(A),b=9.7010(16)(A),c=9.9005(17)(A),α=83.266(2)°,β=78.887(2)°,γ=72.881(2)°,V=733.9(2)(A)3,Z=2,Dc=1.506Mg.m-3,F(000)=342,最终偏离因子R1=0.0392,wR2=0.1005.

摘要： 本文以{CuCl(μ-OCHX)}(X为F、Cl)为模型,采用B3LYP DFT-BS方法,计算研究了不同取代基团的铜氧二聚体CuO的磁偶合构效关系.

摘要： 本文合成了Schiff碱双核铜(Ⅱ)配合物，并进行了X射线单晶衍射等表征.用紫外-可见光谱滴定法考察了配体与金属Cu(Ⅱ)离子在CHCl3中配位行为，结果表明配合物在溶液中结构与固态下的晶体结构一致。

摘要： 本文合成了Schiff碱双核铜(Ⅱ)配合物，并进行了X射线单晶衍射等表征.用紫外-可见光谱滴定法考察了配体与金属Cu(Ⅱ)离子在CHCl3中配位行为，结果表明配合物在溶液中结构与固态下的晶体结构一致。

摘要： 本文合成了Schiff碱双核铜(Ⅱ)配合物，并进行了X射线单晶衍射等表征.用紫外-可见光谱滴定法考察了配体与金属Cu(Ⅱ)离子在CHCl3中配位行为，结果表明配合物在溶液中结构与固态下的晶体结构一致。

摘要： 本文合成了Schiff碱双核铜(Ⅱ)配合物，并进行了X射线单晶衍射等表征.用紫外-可见光谱滴定法考察了配体与金属Cu(Ⅱ)离子在CHCl3中配位行为，结果表明配合物在溶液中结构与固态下的晶体结构一致。

摘要： 由金属配位和分子间力组装超分子配合物仍是当今配位化学研究的重要课题之一。这些分子间弱相互作用力(如常见的范德华力、氢键、芳环堆砌等)能够引起结构的多样性,从而导致配合物具有独特而优良的性质。本文合成了一个双核Cu(Ⅱ)配合物[Cu2(μ-CH3C00)4(L)2]·2C2H5OH，其中L为N-(4'-甲基苯基)-3-吡啶酸胺。适合X-射线数据收集的晶体是通过室温挥发它的乙醇溶液得到的。

摘要： 由金属配位和分子间力组装超分子配合物仍是当今配位化学研究的重要课题之一。这些分子间弱相互作用力(如常见的范德华力、氢键、芳环堆砌等)能够引起结构的多样性,从而导致配合物具有独特而优良的性质。本文合成了一个双核Cu(Ⅱ)配合物[Cu2(μ-CH3C00)4(L)2]·2C2H5OH，其中L为N-(4'-甲基苯基)-3-吡啶酸胺。适合X-射线数据收集的晶体是通过室温挥发它的乙醇溶液得到的。

摘要： 本发明提供一种三氟甲基吡啶吡唑铜[I]双核配合物刺激响应发光变色材料的制备方法，包括以下步骤：S1，在氩气气氛下，选取混合原料在二氯甲烷溶剂或乙腈‑二氯甲烷混合溶剂中常温搅拌反应，得到无色透明溶液；S2，将步骤S1中的无色透明溶液投入旋转蒸发仪中减压蒸干；S3，将步骤S2中减压蒸干后的固体物用二氯甲烷‑正己烷混合溶剂进行重结晶；S4，将步骤S3中通过重结晶得到的无色晶态产物过滤，并用乙醚洗涤；S5，将步骤S4中洗涤后的无色晶态产物真空干燥，得到无色固体产物，本发明中得到的铜[I]配合物发光材料对于机械研磨和二氯甲烷蒸汽均具有刺激响应特性，可用于制作能感应和检测机械研磨作用和二氯甲烷蒸汽的智能发光传感器的元件。

摘要： 本发明提供一种吡啶吡唑铜[I]双核配合物刺激响应发光变色材料的制备方法，包括以下步骤，S1：在氩气气氛下，将适量的[Cu[CH3CN]4][ClO4]和双二苯基膦甲烷投入二氯甲烷中，产生无色透明溶液；S2：向步骤S1中产生的无色透明溶液中投入3‑[2‑吡啶基]吡唑，产生白色沉淀；S3：将步骤S2中的白色沉淀过滤，并用二氯甲烷洗涤；S4：将步骤S3中洗涤后的白色沉淀进行真空干燥得到白色晶态固体产物；S5：将步骤S4中的产物通过二氯甲烷蒸汽扩散到其二甲基甲酰胺溶液中培养得到其无色透明块状晶体，通过本发明制备的铜[I]配合物发光材料对于机械研磨和二氯甲烷蒸汽均具有刺激响应特性，可用于制作能感应和检测机械研磨作用和二氯甲烷蒸汽的智能发光传感器的元件。

摘要： 本发明提供一种叔丁基吡啶吡唑铜[I]双核配合物刺激响应发光变色材料的制备方法，包括以下步骤：S1，在氩气气氛下，将混合原料在二氯甲烷溶剂或乙腈‑二氯甲烷混合溶剂中进行常温搅拌反应；S2，将步骤S1中无色透明溶液用旋转蒸发仪减压蒸干；S3，将步骤S2中蒸干后得到的固体物用二氯甲烷‑正己烷混合溶剂进行重结晶，并过滤得到的无色晶态产物；S4，将步骤S3中的无色晶态产物用乙醚进行洗涤；S5，将步骤S4中洗涤后的无色晶态产物真空干燥，得到无色固体产物，使用本发明的制备方法得到的铜[I]配合物发光材料对于机械研磨和二氯甲烷蒸汽均具有刺激响应特性，可用于制作能感应和检测机械研磨作用和二氯甲烷蒸汽的智能发光传感器的元件。

摘要： 本发明提供一种叔丁基嘧啶三氮唑铜[I]双核配合物在刺激响应发光变色材料的应用，所述叔丁基嘧啶三氮唑铜[I]双核配合物为高氯酸根·二[5‑叔丁基‑3‑[2‑嘧啶基]‑1氢‑1,2,4‑三氮唑]·二[双二苯基膦甲烷]合二铜[I]配合物，其分子式为：C70H70Cl2Cu2N10O8P4，其属于一种刺激响应发光变色新材料，对于机械研磨作用、三氯甲烷蒸汽和二氯甲烷蒸汽具有刺激响应发光变色特性，具有良好应用前景。

摘要： 本发明涉及药物合成技术领域，尤其是涉及一种含有Schiff碱结构的铜锌异双核配合物及其制备方法和应用。配合物的分子式为：C27H22CuN9O6S2Zn，化学结构式如下式(I)所示，本发明制备方法包括以下步骤：恒定搅拌状态下，将铜盐和锌盐二水合乙酸锌溶解于混合溶剂中，得到溶液1；恒定搅拌状态下，将Schiff碱配体化合物与二苯胺溶于混合溶剂中，得到溶液2；将上述得到的溶液1加入到溶液2中搅拌0.5‑1h，得到溶液3；将溶液3置于高压反应釜，经程序控温后，得到浅绿色块状晶体的含有Schiff碱结构的铜锌异双核配合物。本发明制备方法及后处理方式相对简单，晶体稳定性好，该配合物对对骨肉瘤和乳腺癌有明显抑制作用，抑制率效果显著。该配合物具有明显的抗氧化性。

摘要： 本发明属于异双核大环配合物合成的技术领域，采用3‑溴甲基‑5‑甲基水杨醛和1,2‑二(3‑吡啶甲胺基)乙烷为原料，先通过取代反应得到配体前驱物N,N'‑二(3‑亚甲基吡啶)‑N,N'‑二(3‑亚甲基‑5‑甲基水杨醛)乙二胺（简称H

摘要： 本发明公开了一种铜锌异双核Schiff碱配合物的制备方法及其应用。铜锌异双核Schiff碱配合物配合物的分子式为：C19H27CuN5O5S3Zn，本发明制备方法包括以下步骤：恒定搅拌状态下，将铜盐和锌盐溶解于混合溶剂中，得到溶液1；恒定搅拌状态下，将Schiff碱配体化合物溶解于混合溶剂中，得到溶液2；将溶液1加入溶液2中并加入硫氰酸钾，搅拌均匀后得到的溶液3；将得到的溶液3置于高压反应釜中，经程序控制控温后，得到浅绿色块状晶体即铜锌异双核Schiff碱配合物。本发明的铜锌异双核Schiff碱配合物具有晶型稳定性好、制备方法及后处理方式也相对较简单，可在荧光、抗氧化(SOD)和制备抗肿瘤药物方面上应用。

摘要： 本发明公开了一种以9‑醛基‑10‑苯并噻唑蒽腙为配体的双核铜配合物及其合成方法和应用。该所述铜配合物的合成方法为：取9‑醛基‑10‑苯并噻唑蒽腙和氯化铜在极性溶剂中反应，即得。申请人的试验结果表明，该配合物对多种肿瘤细胞株具有显著的抗增殖作用，其活性与配体(配体无活性)相比获得极为显著地提高，同时活性也显著高于顺铂，有望开发成抗肿瘤药物。其中，所述的以9‑醛基‑10‑苯并噻唑蒽腙为配体的双核铜配合物和9‑醛基‑10‑苯并噻唑蒽腙的结构分别如下述式(I)和式(II)所示：

摘要： 本发明涉及药物合成技术领域，具体为一种具有抗菌活性的溴代草酰胺双核铜配合物及其组合物。本发明利用草酰胺配体好的配位活性合成双核金属配合物，同时又引入邻菲罗啉芳环体系更有利于嵌入核酸分子，作为抗菌活性的作用靶点；溴代草酰胺双核铜配合物既具有铜离子的抗菌活性，同时又因引入了溴代平面环状结构，既调节了分子的立体结构又增加其抗菌活性。

摘要： 本发明涉及晶体材料技术领域，特别涉及一种具有生物活性的双核铜配合物、制备方法及应用。所述配合物的分子式为Cu2(AcO)2(L)2，其中L代表2‑氨基‑5‑溴吡啶，AcO代表CH3COO‑。本发明配合物对三种受试菌株都具有抑制活性，其中对金黄色葡萄球菌和枯草芽孢杆菌的抑制作用特别强，对大肠杆菌抑制作用相对较弱。该配合物具有良好的清除DPPH自由基活性。