sp3杂化碳中心自由基进攻腈基环合成反应的理论研究

摘要

应用密度泛函理论对4个sp3杂化的碳中心自由基进攻腈基的环合成反应做了理论研究.结果表明,生成五元环过程在动力学和热力学方面均是有利的过程,而生成六元环的过程是难于进行的.反应过程的难易可以用进攻角度在反应过程中的变化来定性地判断,并用以定性地解释Baldwin规则的结论.同时,对于6-endo-dig和5-exo-dig过程,C中心自由基的自旋电子密度高低对进攻势垒有较大的影响.此外,研究也表明,吸热反应的热力学过程会使动力学势垒升高,而放热反应则可以降低反应的动力学势垒.