梳形支化聚苯乙烯中运动单元的松弛行为

摘要

使用差示扫描量热仪和旋转流变仪测定梳形支化聚苯乙烯(cPS)的玻璃化转变温度(Tg)及动态黏弹性,并与线型聚苯乙烯(lPS)对比,研究了梳形支化聚苯乙烯中运动单元的松弛行为。结果表明,cPS的Tg高于与其重均相对分子质量相当的lPS,在cPS主链长度相当的情况下,随着侧链长度或侧链数目的增加,cPS的Tg逐渐升高。cPS中与主链运动相对应的松弛过程发生在低频区,在高频区会出现与侧链解缠结相关的侧链松弛,侧链对主链的松弛起延缓作用。随着侧链长度的增加,cPS主链特征松弛时间与侧链特征松弛时间均延长;随着侧链数目的增加,cPS主链特征松弛时间延长而侧链特征松弛时间不变。梳形支化聚苯乙烯橡胶平台的缺失归因于其主链周围密集排列的侧链,侧链的密集排列削弱了大分子链之间的缠结,侧链缠结对橡胶平台影响不大。侧链的存在延缓了cPS大分子链的松弛过程,导致cPS黏流态下的储存模量(G')大于与其重均相对分子质量相当的lPS。