新型开放式结构复合磷酸草酸铟的水热合成及表征

摘要

以有机胺(乙二胺,1,3-丙二胺)以及碱金属离子Na^+敞结构导向剂(SDA),在水热条件下合成了3种新型开放式结构的复合磷酸草酸铟(Ⅰ～Ⅲ),并进行了结构及性质表征,X射线单晶结构解析表明它们的分子式分别为Ⅰ,Na[InPO_4(C_2O_4)_0.5]·H_2O。Ⅱ,[C_2N_2H_(10)]_0.5。Ⅲ[C_3N_2H(12)[In_2(PO_4)(HPO_4)(C_2_4)]·H_2O。Ⅰ～Ⅲ合成中所用的结构导向剂均位于孔道中,Ⅰ在Na^+为导向剂条件下合成得到,它的结构是由InO_6八面体与PO_4四面体共用顶点连接成四元环磷酸铟层,层与层之间由草酸基团C_2O_4^(2-)连接,这一结构在a,b方向都具有八元环孔道,为三维交叉孔道结构,Ⅱ的结构与Ⅰ类似,不同的是,它的客体分子是质子化的乙二胺而非Na^+,Ⅲ中,InO_6和PO_4的连接形成双六元环二级结构单元(SBU),这些二级结构单元之间通过草酸根连接,在c方向产生了环形十六元环直孔道,这三种磷酸草酸铟晶体数据如下:Ⅰ,三斜,空间群:P-1(No.2),a=5.5662(17),b=6.454(2),c=8.966(3),α=102.609(4)°,β=107.319(3)°,γ=94.426(4)°,V=296.56(16)~3,Z=2,M=294.81,ρcalcu=3.301 g/cm^3,R1=0.0275,wR2=0.0731.Ⅱ,三斜.空间群:P-1(No.2),a=5.653(4),b=6.627(4),c=9.391(8),α=70.788(8)°,β=75。836(12)°,γ=89.681(9)°,V=321.1(4)~3。