取代基结构对螺旋聚乙炔高效液相色谱手性固定相对映选择性分离性能的影响

摘要

基于(S)-2-乙炔基吡咯烷、炔丙胺和炔丙醇合成了5种乙炔基单体——(S)-N-对氯苯基氨基甲酰基-2-乙炔基吡咯烷(Ⅰ)、(S)-N-对氯苯甲酰基-2-乙炔基吡咯烷(Ⅱ)、N-对氯苯基-N'-炔丙基脲(Ⅲ)、N-炔丙基氨基甲酸对氯苯酯(Ⅳ)和N-对氯苯基氨基甲酸炔丙酯(Ⅴ);通过Rh(nbd)BPh_(4)催化的配位共聚合反应制备了单体I分别与单体Ⅱ~V构成的光学活性螺旋共聚物——Ⅰ_(50)-ran-Ⅱ_(50)、Ⅰ_(80)-ran-Ⅱ_(20)、Ⅰ_(95)-ran-Ⅲ_(5)、Ⅰ_(95)-ran-Ⅳ_(5)和Ⅰ_(95)-ran-Ⅴ_(5).研究了共聚物的结构和组成对旋光性质的影响,并用高效液相色谱评估了其作为涂敷型手性固定相对9种标准底物的对映选择性分离性能.研究结果表明,Ⅰ_(80)-ran-Ⅱ_(20)的光学活性最佳,表现出优于其他共聚物的手性识别性能,对安息香(α=1.40)与乙酰丙酮钴(α=1.88)展现出良好的分离能力.手性单体Ⅱ的引入对共聚物主链螺旋手性的影响较小,但明显干扰侧基的不对称有序排列,降低对映选择性分离性能;不论连接基团的结构和方向,非手性炔丙基单体的引入都显著降低共聚物的光学活性和对映选择性分离性能.