己内酰胺铑催化合成双-1,3-二羰基化合物

摘要

以己内酰胺铑[Rh2(cap)4]为催化剂,叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂,在二异丙基乙胺(DIPEA)中,甲醇被氧化成甲醛后与1,3-二羰基化合物(1a～1j)经缩合反应合成了一系列双-1,3-二羰基化合物(2a～2j,其中2i和2j为新化合物),其结构经1H NMR,13C NMR和HR-ESI-MS表征.在最佳反应条件[1a 1.0 mmo1,Rh2(cap)4 1.0 mol％,TBHP 3.0 mmol,DIPEA 1.2mmol,于室温反应2h]下,双-苯甲酰乙酸甲酯(2a)的收率83％.首次报道Rh2(cap)4对甲醇的催化氧化反应,而且可以用1对2进行捕捉.