键长和电子效应共同调控的β-二酮Dy(Ⅲ)配合物的合成、结构与磁性

摘要

以N-乙基-3-吲哚三氟甲基β-二酮(EIFD)为主配体,分别以乙二醇单甲醚(EM)、乙二醇二甲醚(EDM)、二缩三乙二醇(TEG)为辅助配体,与DyCl3·6H2O反应合成了一系列Dy(Ⅲ)配合物[Dy(EIFD)3(EM)]·CH2Cl2(1)、[Dy(EIFD)3(EDM)]·CH2Cl2(2)和[Dy(EIFD)3(TEG)](3).X射线单晶衍射分析表明,3个配合物都是八配位的单核结构,配位构型分别为双帽三棱柱、正十二面体和双帽三棱柱,分别具有C2v、D2d和C2v对称性.磁学性质显示了配合物1～3具有慢弛豫现象,能垒分别为95.1K(1)、40.5K(2)、53.8和13.4 K(3),且配合物1和3有明显的蝴蝶状磁滞回线.进一步讨论了配合物中Dy—O键长和含氧辅助配体的电子效应对配合物有效翻转能垒的影响.