手性Salen Fe与2-乙基-4-甲基咪唑的分子识别研究

摘要

合成并表征了3个手性主体1(t-Bu-Salen FeⅢ)、2(unsym-Salen FeⅢ)和3(Salen FeⅢ),将其用于对客体4(2-乙基-4-甲基咪唑,EMI)逐级缔合反应的分子识别研究,首次测定了主体与EMI缔合反应逐级缔合常数KⅠ、KⅡ和反应过程热力学参数△rG m、△rH m、△rS m,详细地考察了主客体体系的圆二色(CD)光谱性质.实验表明:缔合常数KⅠ和KⅡ均按K(3)＞K(2)＞K(1)顺序递减,缔合反应是一放热、熵减过程,配位数的变化在UV-Vis电子吸收光谱和CD光谱上呈现出等吸收点位移,但没有改变缔合物双偶氮螯环的△构型.采用分子力学和量子化学相结合的方法,从理论上对实验结果作出了合理的解释.