三元共聚硅烷的结构与性能

摘要

聚硅烷主链由Si原子组成。由于Si原子具有空的3d轨道,σ电子可沿主链方向离域,形成大σ共轭链,使聚硅烷在光学、电学、甚至磁学等领域中具有潜在的应用价值。它可用于光引发剂、高分辨光致抗蚀剂、发光二级管、非线性光学材料、光电导体静电复印、掺杂半导体、导体等许多领域。合成聚硅烷常用的方法是钠缩合法。由于反应比较剧烈,适用于此法的单体种类有限,而对聚硅烷的改性是必要的。Ph2SiCl2和Me2SiCl2是结构对称的氯硅烷,当它们均聚时,合成的聚硅烷是晶体,难溶难熔,尚未见有应用报道;共聚时,Ph2SiCl2活性比Me2SiCl2强,由于难以控制反应条件,得到的产物大部分为结晶聚合物。考虑到乙烯基上的双键能与SiSi主链形成σπ共轭,增加电子的离域性,使其具有更好的光学性质,我们将Ph2SiCl2、Me2SiCl2和ViMeSiCl2进行共聚,得到了无定形共聚硅烷。目前,聚硅烷的电子结构、链构象、聚合物链的构型及光电性质已引起人们的关注。聚硅烷构象的研究已有很多报道[1,2]。通常聚硅烷有3种构象,全反式平面、反式邻位和7/3螺旋构象。但由于聚硅烷对溶剂、温度、光等条件敏感,有关聚硅烷链的形状目前还没有详细的报道,一...