硫酸钒氧酰与1—(2—吡啶偶氮)—2—萘酚在硫醇体系中的反应及配合物晶体结构研究

摘要

VCSO₄在碱性条件下被2-硫醇基苯并噻唑还原为V（Ⅱ）离子。1-（2-吡啶偶氦）-2萘酚（PAN）与V（Ⅱ）离子配位成为二个五员环的三齿螯合物。巯基上的硫原予以S2-的形式与V（Ⅱ）离子配位,构成一个四方锥型结构。PAN分子的三齿配位原子与硫原子构成四方锥的底平面。两个单核配合物的钒原子以硫原子为桥,二聚为双核配合物。两个硫原子互为二个四方锥的锥顶。两个四方锥的底平面平行;平面间垂直距离2.6（?）。两个单核物的钒硫原子构成的的桥原子平面,将两个底平面连接起来,相交91.8°。位于底平面上的V—S键长（2.27（?））比位于锥顶的V—S,键（2.76（?））短。可以认为,V—S键的电子在底平面上有一定离域;而锥顶的硫原子（S′）是另一个四方锥底平面上的原子,V—S′键是σ配键。