二过碘酸含铜(Ⅲ)配离子氧化异丙胺的动力学及机理

摘要

在碱性价质中于30～45℃区间，用分光光度法研究了二过碘酸含铜（Ⅱ）配离子（DPC）氧化异丙胺（PA）的动力学．结果表明：反应对DPC为一级，对PA的表观反应级数为1.15～1.39级；准一级（[PA]0≥[Cu（Ⅲ）]0）速率常数kobs随[OH－]和[IO4]cx的增加而减小；在氮气保护下反应体系能引发丙烯酰胺聚合，表明有自由基参与反应．此外，还观察到对速率有负盐效应．据此，提出了包括DPC离解出一个H2IO的前期平衡和[Cu（HIO6）]－与PA之间生成加成物的反应机理．