不饱和环缩醛与苯乙烯的原子转移自由基共聚合反应

摘要

@@ 不饱和环状单体与烯类单体共聚所得的共聚物,已经或正在开发成一系列新的产品.例如,水解后得到末端带有-OH,-SH,-COOH等官能团的聚苯乙烯、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等的低聚物[1],用于制备新型聚酯和聚氨酯;与乙烯的共聚物可在细菌作用下彻底分解成脂肪酸或醇,可赋予聚合物生物降解活性;与双甲基丙烯酸酯等的共混物,可用于制作高强度补牙材料[2]等.rn以前报道的不饱和环状单体与烯类单体的共聚反应,均为无规共聚,而且是普通自由基引发聚合,不能控制分子量,分子量分布很宽.原子转移自由基聚合是近几年发展起来的实现活性/可控聚合的重要方法[3～10].我们采用原子转移自由基聚合(ATRP)方法,已成功地实现了不饱和环缩醛5,6-苯并-2-亚甲基-1,3-二氧环庚烷(BMDO)、2-亚甲基-4-苯基-1,3-二氧环戊烷(MPDO)的活性自由基开环聚合反应[8～10].但在用ATRP方法研究不饱和环缩醛4,7-二甲基-2-亚甲基-1,3-二氧环庚烷(DMMDO)的聚合时,发现聚合速率很低,于120℃反应72 h只生成了齐聚物[11].