Dawson结构杂多阴离子(P2M18O62)6-(M=Mo,W)的电子结构和催化性质的理论研究

摘要

用第一原理密度泛函理论的离散变分方法(DFT-DVM)计算典型的Dawson结构杂多阴离子(P2M18O62)6-(M=Mo, W)的电子结构, 比较两者之间的差异. 结果表明, Dawson结构中极位和赤道位的原子有不同的化学行为, 还原电子将主要进入赤道位的金属原子. (P2Mo8O62)6-的反应活性中心主要是配位金属原子Mo、极位桥氧Opb、赤道位端氧Oet和赤道位中心氧Oei; (P2W18O62)6-的反应活性中心主要是配位金属原子W、极位桥氧Opb、赤道位端氧Oet. (P2Mo8O62)6-的氧化性强于(P2W18O62)6-, 而酸性则与此相反. 这与Keggin结构(PM12O40)3-杂多阴离子的情况相同.