一种计算量小的构造合理最紧缩定域轨道的方法

摘要

提出一种计算量小的构造合理最紧缩定域化轨道的方法. 非正交定域轨道(NOLMO)没有"正交化尾巴", 比正交定域轨道(OLMO)更局域化、更紧缩、更具可移植性, 从而更适合用于化学问题的理论研究. 但若在用变分法确定最大限度局域化NOLMO时单纯取消正交条件而不附加其它的限制, 会得到趋于线性相关的不合理结果. 提出用强制NOLMO与投影自然键轨道(PNBO)的重心重合代替正交化条件确定合理的最大限度局域化NOLMO(合理最紧缩定域轨道)的方法. 对一系列不同类型分子的计算结果表明, 用该方法可以得到空间分布合理及线性独立的NOLMO, 延伸度与文献已有的最佳结果接近, 而计算量大幅度降低. 由于构造投影自然键轨道的计算量随分子中原子数目的增加只是线性增长, 因此, 该方法可以用来构造较大体系的合理最紧缩定域轨道.