自然键轨道

摘要： 本文运用B3LYP、MP2、MP4(SDQ)和CCSD(T)方法对由稀有气体原子(Ar,Kr,Xe)与过渡金属原子(Co,Rh,Ir)形成的化合物MRg^(+)和MRgF进行了几何结构优化和频率计算,并探究了这些化合物的热力学性质.结果表明,MRg+在热力学上是稳定的,而MRgF在热力学上为亚稳态.同时使用分子中的原子理论的电子密度拓扑分析方法、自然键轨道分析方法、能量分解分析方法等多种分析方法来解析M-Rg的成键性质.结果显示,化合物MRg^(+)的单位正电荷主要分布在金属M上,且这类化合物中金属的电子密度分布与单价离子M^(+)相似,因此MRg^(+)中的M-Rg键弱且不共价.与MRg^(+)相比,MRgF中的M-Rg键长更短(接近于M与Rg原子的理论共价半径之和),Wiberg键级指数更大,具有部分共价性质.

摘要： 用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT)对聚合度为2-7的线型反式聚噻咯(1a-6a)与顺式聚噻咯(1b-6b)的电子结构和吸收光谱进行了比较计算.在获得基态稳定构型的基础上,进行了自然键轨道(NBO)分析,随后计算了各体系的电子吸收光谱.结果发现,随着聚合度的增大,顺式和反式聚噻咯的结构稳定性均增强,最大吸收波长均发生红移,并且顺式结构红移更明显.此研究为聚噻咯应用在空穴传输材料、导电材料、发光二极管等发光材料领域提供了理论依据.

摘要： 通过水热法合成了2个新的金属-有机配位聚合物[Cd(nba)2(mbix)]2 (1)和[Cd((bib)2Br2]n(2)(Hnba=4-硝基苯甲酸,mbix=1,3-双(咪唑基-1-基)苯,bib=1,4-双(咪唑基-1-基)丁烷),并对其进行了元素分析、红外光谱、荧光光谱、单晶和粉末X射线衍射测定.配合物1为零维结构,并通过π-π堆积形成了三维超分子结构;配合物2为具有(4,4)拓扑的二维网状结构.此外,还用高斯03程序PBE0/LANL2DZ方法对配合物1和2进行了自然键轨道(NBO)分析,计算结果表明配位原子与Cd(Ⅱ)离子之间存在着共价作用.%Two new complexes [Cd(nba)2(mbix)]2 (1) and [Cd((bib)2Br2]n (2) (Hnba=4-nitrobenzoic acid,mbix=1,3-bis(imidazol-1-ylmethyl)benzene,bib=1,4-bis(imidazol-1-yl)-butane) have been hydrothermally synthesized and structurally characterized by elemental analysis,IR spectrum,fluorescence spectrum,single-crystal and powder X-ray diffraction.Complex 1 exhibits zero-dimensional framework and display three-dimensional supramolecular network via π-π stacking interactions.Complex 2 shows 2D network with (4,4) topology.Moreover,we analyzed natural bond orbital (NBO) of 1 and 2 by the PBE0/LANL2DZ method built in Gaussian 03 Program.The calculation results show the obvious covalent interaction between the coordinated atoms and Cd(Ⅱ) ions.

摘要： 在B3LYP/6-311++G**-PP水平上理论计算了三种以卤键结合的组装体,即4-碘-2,3,5,6-四氟-甲氧基苯(PIP)与3-甲基吡啶(MPY)、呋喃(THF)及丁酮(MEK)间卤键结合体的键强度和性质.结果 表明,复合物相互作用能从这些PIP…MPY到PIP…MEK逐渐减小,且结构上具有明显的方向性.电荷密度拓扑分析表明,C-I…N(O)属于闭壳层相互作用,键关键点处电荷电荷密度变化与相互作用能趋势一致.自然键轨道理论(NBO)表明,电荷密度从N(O)孤对电子轨道转移到C-Iσ*反键轨道.

摘要： 通过水热法合成了2个新的金属-有机超分子配合物[CdCl2(L)]n(1)和[Pb(BDC)0.5(HBDC)(L2)]· 2H2O(2)(H2BDC=对苯二甲酸,L1=2-(4-氨基苯酚)-1H-咪唑并[4,5-f]菲咯啉,L2=2-(4-N,N'-二甲基苯)-1H-咪唑并[4,5-f]菲咯啉).并对其进行了元素分析、红外光谱、热重、荧光光谱和X射线单晶衍射测定.配合物1是一维链状结构,配合物2为零维结构,它们均通过氢键和π-π堆积形成了三维超分子结构.此外,还用高斯09程序PBE0/LANL2DZ方法对配合物1和2进行了自然键轨道(NBO)分析,计算结果表明配位原子与Cd(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)离子之间存在着共价作用.%Two new metal-organic supramolecular coordination compounds [CdCl2(L1)]n (1) and [Pb(BDC)0.5(HBDC) (L2)]·2H2O (2)(H2BDC=terephthalic acid,L1=2-(4-aminophenol)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline,L2=2-(4-N,N'-dimethylbenzene)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline) have been hydrothermally synthesized and structurally characterized by elemental analysis,IR spectrum,TG,fluorescence spectrum and single-crystal X-ray diffraction.Complex 1 is one-dimensional chain-like structure,and complex 2 exhibits zero-dimensional framework.They all display three-dimensional supramolecular network via hydrogen bonding and r-r stacking interactions.In addition,we analyzed natural bond orbital (NBO) of 1 and 2 in using the PBE0/LANL2DZ method built in Gaussian09 program.The calculation results showed the obvious covalent interaction between the coordinated atoms and Cd(Ⅱ),Pb(Ⅱ) ion.

摘要： 通过水热法合成了2个新的三维超分子配合物{[Zn2(pzdc)(L)2(H2O)]·H2O}n(1)和[Mn(μ2-O)(H2O)2(HL)]· NIPH (2)(H2pzdc=吡嗪-2,3-二甲酸,H2NIPH=5-硝基间苯二甲酸,HL=3-(2-吡啶基)吡唑)).并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重、荧光光谱、X射线单晶和粉末衍射测定.配合物1是二维网状结构,配合物2为零维结构,这2个配合物通过氢键和π-π相互作用形成了三维超分子网状结构.此外,还用高斯09程序PBE0/LANL2DZ方法对配合物1和2进行了自然键轨道(NBO)分析,计算结果表明配位原子与ZB 、Mn离子之间存在着共价作用.%Two new three-dimensional supramolecular complexes {[Zn2(pzdc)(L)2(H2O)] ·H2O}n (1) and [Mn(μ2O)(H2O)2(HL)] ·NIPH (2) (H2pzdc=pyrazine-2,3-dicarboxylic acid,H2NIPH=5-nitroisophthalic acid,HL=3-(2-pyridyl)pyrazole) have been hydrothermally synthesized and structurally characterized by elemental analysis,IR spectrum,UV spectrum,TG,fluorescence spectrum,single-crystal and powder X-ray diffraction.Complex 1 shows two-dimensional (2D) network,and complex 2 is zero-dimensional structure.They are further extended into a three-dimensional supramolecular network structure through hydrogen bonds and π-π interactions.Moreover,natural bond orbital (NBO) was analyzed by using the PBE0/LANL2DZ method built in Gaussian 09 program.The calculation results indicate the distinct covalent interaction between the coordinated atoms and Zn(Ⅱ),Mn(Ⅱ)ion,respectively.CCDC:1468826,1;1439401,2.

摘要： Two new metal-organic supramolecular coordination compounds [Cd(cba)2(bix)]2 (1) and [Zn(cba)2(bix)]2 (2) (Hcba=2-chlorinebenzoic acid,bix=1,4-bis(imidazol-1-ylmethyl) benzene) have been hydrothermally synthesized and structurally characterized by elemental analysis,IR spectrum,TG,fluorescence spectrum,single-crystal and powder X-ray diffraction.Complexes 1 and 2 are isomorphism,and all exhibit zero-dimensional framework and display three-dimensional supramolecular network via π-πr stacking interactions.In addition,natural bond orbital (NBO) of 1 were analyzed by using the PBE0/LANL2DZ method built in Gaussian09 program.The calculation results showed the obvious covalent interaction between the coordinated atoms and Cd(Ⅱ) ion.CCDC:1829184,1;1828811,2.%通过水热法合成了2个新的金属-有机超分子配合物[Cd(cba)2(bix)]2 (1)和[Zn(cba)2(bix)]2 (2)(Hcba=2-氯苯甲酸,bix=1,4-双(咪唑基-1-基)苯),并对其进行了元素分析、红外光谱、热重、荧光光谱、单晶和粉末X射线衍射测定.配合物1和2同构,均为零维结构,并且通过π-π堆积形成了三维超分子结构.此外,还用高斯09程序PBE0/LANL2DZ方法对配合物1进行了自然键轨道(NBO)分析,计算结果表明配位原子与Cd(Ⅱ)离子之间存在着共价作用.

摘要： 利用量子化学的手段研究了两种B一二酮二亚胺基铝杂环合物(Ⅰ与Ⅱ).计算中采用密度泛函理论(I)FT)、ONIOM分层计算和半经验计算方法(AMl).对Ⅰ和Ⅱ的几何构型进行优化,采用B3LYP/6—31G*、B3LYP/6—31+G**、ONIOM(B3LYP/6—31G*;AMl),、ONIOM(B3LYP/6—31+G--;AMl)和AMl等多个级别的计算.对Ⅰ和Ⅱ在B3LYP/6—31G*和B3I,YP/6—31+G**水平进行了自然键轨道(NBO)分析与振动分析.自然键轨道分析帮助了解催化反应的中心部位的电子结构特征.振动分析显示各分子构型优化结果没有虚频,证明了这些结构为稳定构型而非鞍点,与实验结果I和Ⅱ两个化合物可以稳定存在的事实相符.

摘要： 采用HF、B3LYP和B3PW91三种方法在6.31G*基组下对 1,1,3,3,5,5,7,7-八叠氮环四磷腈的分子进行几何结构优化和振动频率分析,得到的分子为势能面上的极小值点,说明优化后的构型为稳定结构。优化得到的分子结构中存在四对相互平行且相等的 P=N键,由于特殊的P=N键的存在,使得与磷原子相连的八个叠氮基团也存在一定的规律性。为了研究其分子中的成键作用,对其进行了自然键轨道分析,对分子中供体轨道与受体轨道之间的相互作用进行了计算。在优化和振动分析的基础上,利用得到的热力学数据计算了该化合物的生成热,预测其在含能材料领域的应用。

摘要： 在6-311G基组水平上,用B3LYP、HF和MP2三种方法对4-(2-氯苯基)-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮进行了几何全优化,并对其电荷分布、前线分子轨道、成键情况以及自然键轨道(NBO)进行了分析。计算结果表明:HF方法得到的分子构型与实验值最为接近·标题化合物中嘧啶环为船式构象。标题化合物的稳定性较差,可能具有很好的生物活性。嘧啶环中2个氮原子的孤对电子都与相邻键有强的相互作用。

摘要： 应用DFT研究了一系列含硫的杂环化合物(噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩和4,6-二甲基二苯并噻吩)以及苯分子在Cu(Ⅰ)-Y、Ag(Ⅰ)-Y分子筛上的化学吸附．计算采用16T分子筛簇模型(H22Si15AlO22),对过渡金属采用了赝势基组,在BLYP/DNP水平上完成．相互作用能的结果表明,阳离子交换的分子筛对含硫杂环芳香族化合物吸附能力的顺序为Cu(Ⅰ)-Y>Ag(Ⅰ)-Y．两种吸附剂对噻吩类分子的吸附能力大于苯分子．噻吩衍生物的吸附能顺序依次为,4,6-二甲基二苯并噻吩<二苯并噻吩<噻吩<苯并噻吩,与实验结果相近．通过自然键轨道计算,研究了分子筛上担载的Cu(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)金属离子与噻吩和苯分子之间的π-络合作用,分析比较了自然键电子给体一受体之间的二阶微扰稳定化能,并探索其络合机理．

摘要： 利用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,全参数优化了顺式卤代硅烯HXSi=SiXH(X=F,C1,Br,I)异构化反应的反应物、产物及过渡态的几何构型,计算出了它们的振动频率、零点振动能(ZPVE)和总能量,并对它们进行了振动分析,以确定过渡态的真实性。又计算了反应的热力学函数变化、平衡常数及速率常数,比较了不同卤素对反应的影响.热力学与动力学计算结果表明,该异构化反应过程是一个放热的、且在低温下可自发进行的反应,但对于溴代硅烯和碘代硅烯而言,当温度达到1000 K时,反应开始转化为非自发反应.

摘要： 利用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,全参数优化了顺式卤代硅烯HXSi=SiXH(X=F,C1,Br,I)异构化反应的反应物、产物及过渡态的几何构型,计算出了它们的振动频率、零点振动能(ZPVE)和总能量,并对它们进行了振动分析,以确定过渡态的真实性。又计算了反应的热力学函数变化、平衡常数及速率常数,比较了不同卤素对反应的影响.热力学与动力学计算结果表明,该异构化反应过程是一个放热的、且在低温下可自发进行的反应,但对于溴代硅烯和碘代硅烯而言,当温度达到1000 K时,反应开始转化为非自发反应.

摘要： 利用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,全参数优化了顺式卤代硅烯HXSi=SiXH(X=F,C1,Br,I)异构化反应的反应物、产物及过渡态的几何构型,计算出了它们的振动频率、零点振动能(ZPVE)和总能量,并对它们进行了振动分析,以确定过渡态的真实性。又计算了反应的热力学函数变化、平衡常数及速率常数,比较了不同卤素对反应的影响.热力学与动力学计算结果表明,该异构化反应过程是一个放热的、且在低温下可自发进行的反应,但对于溴代硅烯和碘代硅烯而言,当温度达到1000 K时,反应开始转化为非自发反应.

摘要： 利用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,全参数优化了顺式卤代硅烯HXSi=SiXH(X=F,C1,Br,I)异构化反应的反应物、产物及过渡态的几何构型,计算出了它们的振动频率、零点振动能(ZPVE)和总能量,并对它们进行了振动分析,以确定过渡态的真实性。又计算了反应的热力学函数变化、平衡常数及速率常数,比较了不同卤素对反应的影响.热力学与动力学计算结果表明,该异构化反应过程是一个放热的、且在低温下可自发进行的反应,但对于溴代硅烯和碘代硅烯而言,当温度达到1000 K时,反应开始转化为非自发反应.

摘要： 利用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,全参数优化了顺式卤代硅烯HXSi=SiXH(X=F,C1,Br,I)异构化反应的反应物、产物及过渡态的几何构型,计算出了它们的振动频率、零点振动能(ZPVE)和总能量,并对它们进行了振动分析,以确定过渡态的真实性。又计算了反应的热力学函数变化、平衡常数及速率常数,比较了不同卤素对反应的影响.热力学与动力学计算结果表明,该异构化反应过程是一个放热的、且在低温下可自发进行的反应,但对于溴代硅烯和碘代硅烯而言,当温度达到1000 K时,反应开始转化为非自发反应.

摘要： 利用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,全参数优化了顺式卤代硅烯HXSi=SiXH(X=F,C1,Br,I)异构化反应的反应物、产物及过渡态的几何构型,计算出了它们的振动频率、零点振动能(ZPVE)和总能量,并对它们进行了振动分析,以确定过渡态的真实性。又计算了反应的热力学函数变化、平衡常数及速率常数,比较了不同卤素对反应的影响.热力学与动力学计算结果表明,该异构化反应过程是一个放热的、且在低温下可自发进行的反应,但对于溴代硅烯和碘代硅烯而言,当温度达到1000 K时,反应开始转化为非自发反应.

摘要： 本发明公开了一种同轨道面内自然伴飞条件下的卫星观测轨道设计方法，其包括：设计观测星的初始轨道，使其与目标星满足自然伴飞条件；初始时刻，设定目标星相对于观测星的视线方向为观测方向，观测星的姿态在绕飞过程中保持空间惯性定向；选择观测相机的视场角；确定观测方向与目标星连线夹角的长周期发散模型；根据长周期发散模型，调整所述观测星的姿态。本发明的卫星观测轨道设计方法可降低对观测星在空间绕飞轨道姿轨耦合的机动要求，控制系统和执行机构简单，成本低。

摘要： 本发明公开了一种基于轨道交通SCADA的一键运行应急响应系统，其包括：人机界面模块，是实时显示预案处理进行情况和处理结果；对外接口服务模块，负责组控服务与前端人机界面模块进行信息交互，人机界面模块发送执行应急预案的命令；控制模块中间件，是组控服务的核心，主要负责预案的控制启动、预案各子步骤控制流转、联动控制、响应外部输入命令和监控整个预案运行情况；数据库，存储应急预案，能适应系统无缝扩容和减少系统扩容后程序的修改量。本发明能够跨专业联动，提高处置效率，提高判断因素，提高了电力监控系统的自动化、智能化水平，提升了整个工地系统的抗故障能力，提高安全性能，减少操作失误。

摘要： 本发明公开了一种同轨道面内自然伴飞条件下的卫星观测轨道设计方法，其包括：设计观测星的初始轨道，使其与目标星满足自然伴飞条件；初始时刻，设定目标星相对于观测星的视线方向为观测方向，观测星的姿态在绕飞过程中保持空间惯性定向；选择观测相机的视场角；确定观测方向与目标星连线夹角的长周期发散模型；根据长周期发散模型，调整所述观测星的姿态。本发明的卫星观测轨道设计方法可降低对观测星在空间绕飞轨道姿轨耦合的机动要求，控制系统和执行机构简单，成本低。

摘要： 本发明提供了一种城市轨道交通一键智能开关站控制方法，包括：自定义逻辑判断的自检方法，实现对开关站系统中待执行设备按照自检程序进行自检功能；场景化一键视频巡查方法，实现远程视频巡视待执行设备运行状态和运行环境；一键开关站执行方法，完成对自检成功的待执行设备按照设定动作序列执行开关站操作；一键视频确认方法，对系统中的设备进行视频确认，完成一键开关站操作；一键历史查询方法，实现对开关站的历史信息查询。本发明通过该系统将整个开关站过程由30多分钟缩减到5分钟，且无需人员现场操作即可实现，保证开/关站的可靠性和安全性，同时也极大提升车站设备自动化、智能化水平，减少站务人员工作强度。

摘要： 本发明属于化学教学技术领域，具体为一种可用于杂化轨道理论的磁性化学键模型，包括底座，所述底座的底部四角设置有支撑脚架，所述底座的顶部中间设置有蓄电池，所述底座的顶部四角设置有升降杆，所述升降杆的顶部设置有工作台，其结构合理，通过设计的链接阀进行简单的叠加，组合成一个新的σ键或π键，组合采用磁性原理进行结合，结构简单，还可模拟各种有机小分子的结构，美观实用，可以直接贴合于铁质展示板上进行示范教学，方便使用，此外通过导轨、轨道电机和摄像头的配合，方便采集图像，在通过传输模块传输给远程终端，方便远程教学，提高教学质量。

摘要： 本发明提供了一种城市轨道交通一键开关站自检优化方法，包括以下步骤：S1、构建时序数据集；S2、对时序数据集预处理操作；对时序数据集中的数据进行特征工程制作，使其转换为监督学习数据集；S3、搭建因果卷积神经网络模型，在因果卷积神经网络模型中载入训练集数据，对因果卷积神经网络模型进行模型训练，使得因果卷积神经网络模型捕获长时序的时序特征；S4、将验证集输入至因果卷积神经网络模型验证,将经特征工程制作的当日前一周统计值输入至训练好后的神经网络模型，预测当日的自检操作记录。本发明能够实现对当日的巡检计划提供全站设备一次性报警信息及其建议操作方式的提示，节约操作时间，提高一键开关站功能的科学性和高效性。

摘要： 本实用新型公开了一种拆卸轨道客车空调通风机叶轮上平键销的装置，包括限位座，所述限位座侧壁面固定有滑杆，所述滑杆上套装有撞锤，所述滑杆一端固定有受力座，所述受力座侧壁面固定有支杆，所述支杆上套装有环形架，所述环形架一端固定共有空腔的插杆，所述插杆上固定有顶销，本实用新型涉及机械零部件拆卸技术领域。结构简单，受力时装置不发生形变，拆卸时保护叶轮不发生形变、保护平键销不损坏。

摘要： 本实用新型属于半导体加工设备技术领域，具体涉及一种用于半导体TO封装键合设备轨道改造装置，包括轨道、可调节高度的左垫块体、可调节高度的右垫块体、左基座和右基座，所述左垫块体与左基座活动连接，所述右垫块体与右基座活动连接，所述轨道的左右端水平对应安装于所述左垫块体与右垫块体上，所述右垫块体与轨道的连接处还设有固定件且用于固定所述轨道，本实用新型后轨道高度调整过程操作便捷，提高了作业生产效率，并提升了产品质量。

摘要： 本实用新型公开了一种SMT线体不停机一键轨道调宽装置，包括线体主体，所述线体主体的内侧设置有传送轨，所述传送轨的上端设置有活动夹块，所述活动夹块的上端设置有安全架，所述线体主体的前端设置有控制台，所述控制台的侧端设置有固定三角架，所述固定三角架的内侧设置有螺纹杆，所述螺纹杆的外表面设置有一号传送皮带，所述固定三角架的侧端设置有一号电机。本实用新型所述的一种SMT线体不停机一键轨道调宽装置，通过一号电机以及螺纹套筒的配合可使活动夹块前后移动，起到改变轨道宽度的作用，安全架以及活动杆是为了减少作业时的安全隐患。

摘要： 本实用新型公开了一种开孔钢板剪力键式梁轨一体化中低速磁浮轨道梁，包括沿轨道方向设置的混凝土梁(1)，该轨道梁还包括对称设于该混凝土梁(1)两侧的F轨(2)，以及设于所述混凝土梁(1)与F轨(2)之间的钢混组合连接件，该钢混组合连接件包括工字形短横梁底板(6)、工字形短横梁顶板(7)以及工字形短横梁腹板(9)，该钢混组合连接件与所述混凝土梁(1)浇筑形成一体结构，F轨(2)与该钢混组合连接件通过螺栓(3)实现连接，构成梁‑轨一体化中低速磁浮轨道梁。本实用新型通过钢混组合连接件实现轨道与桥梁的一体化连接，结构更加简单，有效降低了从轨面至桥面的结构高度，无需在桥梁顶板预留承轨台钢筋，施工工艺简单。