缔合水分子对H2O2+NH3H2O+ONH3反应机理的影响

摘要

对反应H2O2+NH3NH3O+H2O中H2O2上的O转移至NH3上所涉及的2种可能途径(即H2O2中H的迁移是否优先于O转移)及缔合水分子对反应的影响进行了量子化学计算. 结果表明, 两步式机理比一步式机理有利, 而反应物缔合的水分子数及其排列方式对反应能垒的影响甚大. 当缔合水分子数n=5时, 反应活化能值达到最低, 经溶剂化效应校正后反应活化能与实验值相当. 溶剂化效应的大小与反应机理和反应物缔合的水分子数有关.