CO2氧化乙苯脱氢制苯乙烯钒基氧化物催化剂研究进展

摘要

与现有乙苯直接脱氢工艺技术相比,CO2氧化乙苯脱氢工艺具有缓解直接脱氢热力学平衡限制、苯乙烯选择性高、能耗低和二氧化碳资源化利用等显著优势,有望成为一条从乙苯生产苯乙烯的绿色工艺路线.为此,在总结乙苯直接脱氢反应体系和现有工业技术特点、面临的问题和发展方向的基础上,本文较为全面地分析了CO2氧化乙苯脱氢的特点和反应机理,探讨了现有催化剂体系普遍快速失活的关键原因,表明高性能催化剂研究依然是推进CO2氧化乙苯脱氢工业化应用的关键.鉴于钒基氧化物催化剂表现出较高的活性,成为近年来CO2氧化乙苯脱氢相关研究关注的重点.为此,从钒物种含量及其聚集态结构、催化剂的氧化还原和酸碱性、催化剂表面积炭及其作用等角度,综合分析了活性中心结构、反应机理等方面的相关研究进展,认为孤立态V5+及其含量可能是决定钒基氧化物催化剂活性的关键,其稳定性主要取决于催化剂的氧化还原特性,而积炭对催化剂活性和稳定性的影响则与其组成和石墨化程度密切相关.基于上述认识,认为强化CO2的高效活化、抑制V5+的深度还原等是今后钒基氧化物催化剂研究的重点发展方向,而利用移动固定床或提升管反应器等进行工艺优化,对推进CO2氧化乙苯脱氢工业化应用具有重要的研究价值.